153

CAPTULO 10 - TERMOQUMICA

1) A queima de 1,010 g de acar (C 12H22O11) em uma bomba calorimtrica

eleva a temperatura da gua de 24,92 para 28,33 0C. O calormetro contm
980,0 g de gua. A capacidade trmica da bomba de 785J/ 0C.
a) Como voc representaria a equao balanceada para esta reao de
combusto?
b) Qual o calor de combusto deste acar em kJ/mol?
c) Quantas calorias possuem 4,8g de acar?
R= -5,66x103kJ/mol; 19x103cal
2) A fisso de 500g de urnio natural libera uma energia equivalente a 6,82x10 7
kCal. Calcule quantos litros de lcool etlico sero necessrios queimar para
produzir a mesma quantidade de calor.
C2H5OH (l) + 3O2(g) 2CO2(g) + 3H2O (l)
Dados: MM etanol = 46,1 g/mol; densidade do etanol = 0,789 g/ml;
H0f (kCal/mol) a 250C e 1 atm:
C2H5OH (l) = -66,4; CO2(g) = -94,1 ;

H2O (l) = -68,3

R= 1,22x104L
3) Calcule E de um gs para um processo no qual o gs:
a) Absorve 20 J de calor e realiza 12 J de trabalho ao se expandir.
b) Libera 30 J de calor e recebe 52 J de trabalho quando comprimido.
R= +8J; +22J
4) Quando 2,0 moles de H2 e 1,0 mol de O2, a 1000C a 1 atm, reagem para
produzir 2,0 moles de vapor d'gua a 100 0C e 1 atm, um total de 484,5 kJ so
liberados. Quais so:
a) H ?
b)E para a formao de um nico mol de H2O(g)?
Dado: R = 8,31 J/mol.K
R= -484,5kJ; -241kJ

154

5) Calcule a entalpia de formao do CH 4, em kJ/mol . Sabe-se que

Hcombusto (CH4) = -213 kCal/mol.Utilize os calores de formao
necessrios consultando a tabela do livro texto ou nos anexos desta lista.
R= -73,9kJ/mol
6) Calcular a entalpia de formao do Ca(OH)2 (s) a partir dos seguintes dados:
H2(g) + 1/2 O2(g) H2O (l) ;

H= -68,3 KCal

CaO (s) + H2O (l) Ca(OH)2 (s) ;

H= -15,3 KCal

Ca (s) + 1/2 O2(g) CaO(g) ;

H= -151,8 KCal

R= -235kCal/mol
7) Calcule o H da seguinte reao 250C e 1 atm:
4HCl(g) + O2(g) 2 H2O(g) + 2 Cl2(g)
H0f HCl = - 22,063 Cal/mol
H0f H2O = - 57,798 cal/mol
R= -27,344Cal/mol
8) A combusto de um mol de benzeno lquido, que gera CO 2(g) e H2O (l), libera
3271kJ, quando os produtos so trazidos a 25 0C e 1 atm. Calcule o calorpadro de formao do benzeno (l), a 25 0C, realizada presso atmosfrica.
(Valores em KJ/mol)
C6H6 (l) + 7,5 O2(g) 3 H2O (l) + 6CO2(g)
R= +49kJ/mol
9) Em um dia quente voc leva 6 latinhas de cerveja para a praia, resfriando-as
com gelo. Cada latinha de alumnio pesa 40,0g e contm 300g de cerveja. O
calor especfico do alumnio de 0,9032J/g0C e da cerveja 4,10J/g0C.
Responda:
a) Qual a quantidade de calor que deve ser absorvida pelas 6 latinhas para
diminuir a temperatura de 250C para 50C?

155

b) Qual a massa de gelo que deve ser dissolvido para absorver esta
quantidade de calor?
Dados: MM H2O= 18 u.m.a.; H fuso H2O= 6000J/mol
R= 1,52x105J; 456g.
10) Escreva a equao e calcule o calor de formao de 1 mol de NH 4Cl(g) a
250C e 1 atm.
Dados:
Hf NH3(g)= -11,02 kCal/mol
Hf HCl(g) = -22,06 kCal/mol
NH4Cl(g) NH3(g) + HCl (g); H = +42,07 kCal/mol
11) O chumbo conhecido e utilizado desde a Antigidade. Para obter o metal,
o minrio galena (PbS) primeiramente queimado ao ar para formar PbO:
PbS (s) + 3/2 O2(g) PbO (s) + SO2(g);

H= -413,7kJ

O xido ento reduzido pelo carbono (usava-se carvo vegetal para

este fim).
PbO (s) + C (s) Pb (s) + CO(g) ;

H=+106,8kJ

Responda:
a) Para obter 1,04 kg de Pb (PA= 208) a partir da galena, quanto de calor ser
requerido ou liberado?
b) Caso o CO produzido no item "a" fosse levado a CO 2, qual percentagem do
calor calculado naquele item, poderia ser produzido?
Dados:
H0f :CO(g)= -110,5 kJ/mol
CO2(g)= -393,5 "
PbO (s)= -217,9 "
SO2(g)= -296,1 "
11) Calcular a Entalpia de formao do naftaleno slido, C 10H8, a partir dos
seguintes dados:
Hf do CO2(g) = -94,05 Kcal/mol

156

Hf da H2O = -68,32 Kcal/mol

H = -1232 Kcal

C10H8 (s) + O2 (g) CO2 (g) + H2O (l)

Obs: Equao no balanceada

12) 74,8 g de uma amostra de cobre metlico a 143C, so adicionados em um

recipiente isolado, contendo 165 cm3 de glicerol C3H8O3 (d= 1,26 g/cm3) a
24,8C. A temperatura final observada de 31,1C. Qual o calor especfico
de glicerol (em J/gC), sabendo que o calor especfico do cobre de 0,393
J/gC?
13) Determine os sinais de H, S e G para a reao que ocorre no sentido
direto.
AB (crist) + B2(g) AB3(crist)
E que transcorre a temperatura de 298K. Como mudar o valor de G com o
aumento da temperatura?
14) O CO2 exalado na respirao de astronautas muitas vezes removido da
nave espacial pela reao com hidrxido de ltio.
2LiOH (s) + CO2 (g) Li2CO3 (s) + H2O (l)
Estime a massa de hidrxido requerida por astronauta por dia. Assuma
que cada astronauta requeira 2,50 x 10 3 kCal de energia por dia, e que esta
energia proveniente do consumo de glicose, conforme abaixo:
C6H12O6 (s) + 6O2 (g) 6 CO2 (g) + 6H2O(l)

H0 = -2802,8kJ/mol

Dados: 1Cal = 4,18J

R= 1069,3g
15) Um anel de ouro temperatura do corpo (aproximadamente 37 0C)
mergulhado em um copo com 20,0 g de gua, que est 10 0C. Se a
temperatura final do sistema for de 10,990C, qual o peso do anel.
Dados:

157

Calor especfico do ouro = 0,128 J/g.K

Calor especfico da gua = 4,184 J/g.K
16) Uma famlia requer 150kg de gua aquecida para o seu consumo dirio. O
gs propano (C3H8) utilizado como combustvel para aquecer a gua.
Considerando-se que a temperatura da gua ser elevada de 25C para 65C,
pergunta-se: quantos moles e qual o volume de propano so necessrio, para
o aquecimento dirio da gua?
Dados:
H (para a combusto do propano) = -2050kJ/mol
Calor especfico da gua = 4,184 x 10-3kJ/g.K
17) Se 500mL de leo de oliva, inicialmente a 25C, recebe 1,25kJ de energia
trmica, qual a sua temperatura final?
Dados: densidade do leo= 0,91g/mL
R= 26,4C
18) Qual a capacidade calorfica molar (heat capacity) do lcool etlico, em
J/mol.C; se sua capacidade calorfica 0,586cal/g.C?
R= 113J/mol. C
19) Calcule H em kilojoules para seguinte reao, a preparao do instvel
cido nitroso.
HCl (g) + NaNO2(s) HNO2(l) + NaCl(s)
Use as seguintes equaes termoqumicas:
2NaCl(s) +H2O(l) 2HCl(g) + Na2O(s) H= +507,3kJ
NO(g) +NO2(g) + Na2O(s) 2NaNO2(s)H=-427,14kJ
NO(g) +NO2(g) N2O (g) +O2(g)H=-42,68kJ
2HNO2(l) N2O(g) + O2(g) +H2O(l)

H=+34,35kJ

R= -78,61kJ
20) Quanta energia em kilojoules deve ser absorvida por 450g de gua se sua
temperatura alterada de 20 pra 24C?

158

R= 7,53kJ
21) Na combusto do diborano (B2H6), formam-se xido de boro (B2O3) e vapor
dgua, com liberao de 464 kCal/mol. Na combusto do boro para formao
do xido de boro h liberao de 283 kCal/mol. Na combusto do hidrognio
para formao do vapor dgua h liberao de 58 kCal/mol. Qual o calor de
formao de um mol de diborano?
22) Qual seria o calor de formao do benzeno a partir do etino? A reao
envolvida :
3C2H2 C6H6
Sabe-se que os calores de combusto do benzeno e do acetileno so os
seguintes:
C6H6 + 15/2 O2 6 CO2 + 3 H2O H = 799,35 kCal
C2H2 + 5/2 O2 2 CO2 + H2O

H = 310,05 kCal

23). Dadas as reaes abaixo relacionadas, com os respectivos calores de

reao:
C2H4 + 3 O2 2 CO2 + 2 H2O

H = 337,3 kCal

H2 + 1/2 O2 H2O

H = 68,3 kCal

C2H6 + 7/2 O2 2 CO2 + 3 H2O

H = 372,8 kCal

Calcule o calor trocado na seguinte reao:

C2H4 + H2 C2H6

H = ?

R= -32,8kCal/mol.

24) Qual o calor de formao da sacarose (C 12H22O11)? So dadas as seguintes

equaes
C12H22O11 + 12 O2 12 CO2 + 11 H2O
H2 + 1/2 O2 H2O

H = 1349 kCal

H = 68,3 kCal

159

C + O2 CO2

H = 94,0 kCal

25) Dadas as equaes abaixo, expresse Q3 em funo de Q1 e Q2:

2 Na(s) + 1/2 O2(g) Na2O(s)

H = Q1

2 Al(s) + 3/2 O2(g) Al2O3(s)

H = Q2

Al2O3(s) + 6 Na(s) 2 Al(s) + 3 Na2O(s)

H = Q3

26) Determinar o calor da reao:

2 Al + Fe2O3 Al2O3 + 2 Fe
Sabendo-se que:
2 Al + 3/2 O2 Al2O3

H = 399,09 kCal

2 Fe + 3/2 O2 Fe2O3

H = 196,5 kCal

27). Numa reao a presso constante de 1,0 atm, 53,4 kJ de calor so

liberados pelo sistema para as vizinhanas. O volume do sistema aumenta de
2,0 L para 4,0 L. Calcule H e E. (Obs: 1,0 L. atm = 101,3 kJ)

28) Numa reao endotrmica a presso constante de 1,0 atm, 70,0 kJ de calor
so absorvidos pelo sistema das vizinhanas. O volume do sistema se contrai
de 2,3 L para 1,8 L. Calcule H e E.
29) Hidrazina e dimetilidrazina reagem rapidamente com oxignio e podem ser
utilizados como combustvel de foguete.
N2H4 (l) + O2 (g) N2 (g) + H2O (g)
hidrazina
N2H2(CH3)2 (l) + 4 O2 (g) 2 CO2 (g) + 4 H2O (g) + N2 (g)
dimetilidrazina

160

A entalpia molar de formao da hidrazina lquida + 50,6 kJ/mol e da

dimetilidrazina + 42,0 kJ/mol. Atravs dos clculos adequados, decida qual dos
dois combustveis produz mais calor por grama ao reagir com oxignio (
presso constante).
Dados:
Hof CO2 (g)= -393,5 kJ/mol
Hof H2O (g)= -241,8 kJ/mol
30) Usando a tabela de calores padro de formao, calcular a energia liberada
quando:
a) 730g de cido clordrico reagem com amnia.
b) 29,9g de sdio reagem com gua.
c) 5,85g de hidrxido de magnsio so neutralizados totalmente por cido
clordrico formando o cloreto diidratado.
d) 2 moles de perxido de sdio reagem com gua.
31) Usando a tabela de calores padro de formao, calcular o calor de
combusto de:
a) Benzeno
b) lcool metlico
c) Metano
d) Sacarose (H= 2218,3kJ)
e) cido actico

161

CAPTULO 11- TERMODINMICA

1) Todos os processos espontneos so exotrmicos? Justifique com um
exemplo.
R= no. Evaporao da gua, dissoluo do NaCl.
2) O que entropia? Como a entropia varia com:
a) mudana do estado slido para lquido de uma substncia;
b) quando slidos puros ou lquidos se dissolvem em um solvente;
c) quando um gs se dissolve em um solvente;
d) a complexidade molecular.
R= aumenta, aumenta, diminui, aumenta.
3) A que temperatura G0 torna-se zero, para a reao abaixo?
CaCO3 (s) CaO (s) + CO2(g)
R= 1110K ou 837C
4) A entropia, S0, do lcool etlico lquido (C 2H5OH) 161 J/K.mol. Se a entalpia
de vaporizao do lcool 36,4 kJ/mol a 25 0C, qual o valor da entropia, S 0 ,
para o lcool etlico (vapor) no equilbrio com o lquido a 25 0C.
R= 283kJ/mol.K
5) Partindo dos seguintes dados:
N2(g) + 3H2(g) 2 NH3(g)

H = - 22,04 KCal

NH4Cl (s) NH3(g) + HCl (g )

H = + 42,07 KCal

H2(g) + Cl2(g) 2 HCl(g)

H = - 44,12 KCal

Sf0 = -89,34 cal/mol.K para o NH4Cl (s).

a) Obtenha a equao de formao do NH4Cl (s).
b) Calcule o calor de formao do NH4Cl (s).
c) Calcule a temperatura na qual a reao de formao do NH 4Cl (s) estar em
equilbrio.

162

R= -75,1kCal/mol; 841K.
6) Na decomposio de 2 moles de SO3(g) so liberados 2 moles de SO2(g) e 1
mol de
O2(g). Determine:
a) H0 da reao de decomposio a 250C.
b) E para a formao de um nico mol de SO2(g) a 250C e presso constante.
c) G0 da reao a 250C.
d) Caso a reao no seja espontnea a 25 0C, indique em qual temperatura ela
se tornar espontnea.
Dados:
SO2 (g)
O2(g)
SO3(g)

H0f (kJ/mol) S0 (J/mol.K)

-296,8
+248,2
0
+205,1
-395,7
+256,8

R= +197,8kJ; 97,7kJ/mol; 141,8kJ; >1053K

7) Calcule a energia livre padro para a seguinte reao a 298K:
C (grafite) + 2H2(g) CH4(g)
Dados:
H (kJ/mol)
S0 (J/mol.K)
0
f

C (grafite)
0
5,74

H2(g)
0
130,7

CH4(g)
-74,81
186,3

R= -50,72kJ.
8) Durante as mudanas de estado, como na fuso, as fases esto em
equilbrio e G igual a zero. Sabendo que o cloro funde a uma temperatura
de 172 K e a sua entalpia de fuso 35,5 kJ/mol, calcule a sua entropia de
fuso.
9) ) A entropia de vaporizao da acetona de 85 J/K.mol. Estime o valor da
entalpia de vaporizao da acetona, sabendo-se que a acetona entra em
ebulio a 56,2C.

163

10) Para a reao N2O4 (g) 2 NO2 (g), sabe-se que Hr = 57,2 kJ/mol e Sr
= 175,83 J/K.mol. Assuma que esses valores no mudam muito com a
temperatura e calcule Gr a 25C e a 75C. Determine a temperatura na
qual Gr seria igual a zero.
R= 325K.
11) a) Complete o quadro abaixo correspondente reao:
H2O (l) H2O (g), 1 atm,
Atravs da construo de um grfico, em papel milimetrado, que relaciona
G(Kcal) com a T(K).
b) A partir do grfico deduza a equao de Gibbs-Helmholtz.
c) A que temperatura a reao acima estar em equilbrio, a 1atm?
d) A partir de que temperatura a reao se tornar espontnea?
e) Sabendo que:
H0f H2O (g) = -57,8 Kcal
H0f H2O (l) = -68,3 Kcal
G0f H2O (g) = -54,6 Kcal
G0f H2O (l) = -56,7 Kcal, calcule o H, G a 298 K e S e compare as
respostas com os resultados do grfico.
T (0C)
0
25
50
75
100
125

T(K)

H(Kcal)

TS(Kcal)

G(Kcal)
+2,8
+2,1
+1,4
+0,7
0,0
-0,7

R= a)
T (0C)
0

T(K)
273

H (Kcal) TS (Kcal)
+10,44
+7,64

G (Kcal)
+2,8

164

25
50
75
100
125

298
323
348
373
398

+10,44
+10,44
+10,44
+10,44
+10,44

+8,34
+9,04
+9,74
+10,44
+11,14

+2,1
+1,4
+0,7
0,0
-0,7

b) G=H- TS
c) 100 0C ou 373K
d) >100 0C (>373K)
e) H reao= +10,5 Kcal ; G reao= +2,1 Kcal ; S reao= +0,028 Kcal

12) Ao colocarmos fluoreto de hidrognio (HF) num frasco de vidro, iremos

observar que o vidro ser atacado por este composto. No entanto, o mesmo
comportamento no observado para o cloreto de hidrognio (HCl), que pode
ser armazenado em recipientes de vidro sem nenhum problema.
Sabendo que o vidro formado basicamente por xido de silcio (SiO 2),
explique estes comportamentos baseando-se em clculos termodinmicos.
Reaes:
SiO2 (s) + 4HF(g) SiF4 (g) + 2 H2O(g)
SiO2 (s) + 4HCl(g) SiCl4 (g) + 2 H2O(g)
Dados:

H (kJ/mol)
S0 (J/K.mol)
0
f

SiO2 (s)
-910,94
41,84

HF(g)
-271,1
173,78

HCl(g)
-92,31
186,91

SiF4 (g)
-1614,94
282,49

SiCl4 (g)
-657,01
330,73

H2O (g)
-241,82
188,85

13) A produo de metais a partir dos seus xidos,

XnOm (s) nX (s) + m/2 O2 (g)
sempre um processo que consome energia. Da a necessidade de grandes
metalrgicas estarem prximas a fontes de energia suficientes e baratas.
a) Calcule a partir dos dados fornecidos quantas vezes mais energia
necessrio para produzir 1 tonelada de alumnio a partir do Al 2O3, em relao a
1 tonelada de ferro, este produzido a partir do Fe 2O3.
b) Verifique, atravs de clculos, se a produo de ferro a partir da reao com
o S (enxofre) poderia levar a alguma economia de energia.
{Fe2O3 (s) + 3/2 S (s) 3/2 SO2 (g) + 2 Fe (s)}

165

*********************
Al2O3 (s)
Fe2O3 (s)
SO2 (g)
S (s)
Fe (s)
Al (s)
O2 (g)

Hof (kJ/mol)
-1670
-822,2
-296,1
0,0
0,0
0,0
0,0

S0 (kJ/mol.K)
+ 0,0510
+ 0,0900
+ 0,2485
+ 0,0319
+ 0,0272
+ 0,0283
+ 0,2050

G0 (kJ/mol)
-1576
-741
-300,4
0,0
0,0
0,0
0,0

R= 4,4; sim, 3,96x106kJ de economia.

14) oxidao da glicose, C6H12O6, a fonte de energia da atividade nervosa e
muscular de animais que vivem presso constante. Qual seria a variao de
energia livre quando um mol de glicose oxidado segundo a reao abaixo:
C6H12O6 (s)+ 6 O2 (g) 6 CO2 (g) + 6 H2O (l)
H0f (C6H12O6 (s)) = -1260,0 kJ/mol
H0f (CO2 (g)) = -393,51 kJ/mol H0f (H2O (l)) = -285,83 kJ/mol
S0 (H2O (l)) = 69,91 J/mol.K

S0 (CO2 (g)) = 213,74 J/mol.K

S0 (O2 (g)) = 205,14 J/mol.K

S0 (C6H12O6 (s)) = 288,9 J/mol.K

15) Um dos sistemas propelentes usados nos foguetes uma mistura de

hidrazina como combustvel e perxido de hidrognio como oxidante. Estes
reagentes so chamados hiperglicos, isto , iniciam a reao pelo simples
contato, fornecendo nitrognio e gua gasosa. Qual o calor desta reao sendo
o calor de formao da hidrazina e do perxido igual a +12 e 46kcal/mol,
respectivamente.
16) A nossa economia depende em larga escala da produo e exportao de
ferro metlico. Uma maneira de se produzir Fe (s) atravs da decomposio
do seu xido Fe2O3 segundo a reao:
Fe2O3 (s) 2Fe (s) + 3/2 O2 (g)
a) Verifique se esta reao espontnea a 25C e 1atm. Mostre atravs de
clculos.
b) Outra maneira de reduzir o Fe +3 do Fe2O3 para ferro metlico utilizando

166

carbono (na forma alotrpica grafite) como redutor.

C (grafite) + O2 (g) CO2 (g)
Escreva a reao de produo do Fe (s) a partir do Fe 2O3 utilizando o carbono
como redutor.
c) Esta reao espontnea a 25C e 1atm? Mostre atravs de clculos.
d) Qual a temperatura mnima acima da qual esta reao torna-se
espontnea?
Dados:
*******
Fe2O3 (s)
CO2 (g)
O2 (g)
C
(grafite)
Fe (s)

Hf (kJ/mol) S(J/k.mol)
-824,2
87,40
-393,5
213,74
205,14
5,70
-

27,78

17) O estanho branco convertido a estanho cinza, em pases de clima frio.

Calcule a temperatura da transformao:
Sn (branco) Sn (cinza)
Dados:
Sn (branco) Hf = 0,0 kJ/mol ; S = 51,55J/mol.K
Sn (cinza) Hf = -2,09 kJ/mol ; S = 44,14J/mol.K
18) O lcool metlico (conhecido como lcool da madeira) relativamente
barato para se produzir. Muito foi pensado em termos de sua utilizao como
precursor na produo de metano, o qual poderia ser obtido pela
decomposio do lcool:
CH3OH (l) CH4 (g) + O2 (g)
Pergunta-se:
a) Qual o sinal e a magnitude de S para a reao? Foi o sinal coerente
com suas expectativas? Por que?
b) Esta reao seria espontnea nas condies padres? Justifique.
c) Em qual temperatura a reao tem seu sentido invertido?
d) O processo sugerido de converso de lcool metlico em metano
melhor realizado em altas ou baixas temperaturas?

167

Dados:
Hf (kJ/mol)
-238,7
-74,8
--

Substncia
CH3OH (l)
CH4 (g)
O2 (g)

S (J/mol.K)
126,8
186,3
205,1

Gf(kJ/mol)
-166,3
-50,7
--

19) Para a reao:

CaSO4 (s) Ca+2 (aq) + SO4-2 (aq)
Usando as tabelas disponveis nesta apostila e no livro texto, calcule:
a) H para o processo
b) S para o processo
c) G para 25C.
d) Em qual temperatura a reao mude de sentido?
Dados termodinmicos:
XxxxxxxxxX Hf (kJ/mol) S(kJ/mol.K) Gf (kJ/mol)
Ca (s)
0,0
+0,0416
0,0
Ca+2 (aq)
-543,0
-0,0552
-553,0
CaSO4 (s)
-1432,7
+0,1067
-1320,3
H2SO4 (l)
-811,3
+0,1569
-687,5
-2
SO4 (aq)
-907,5
+0,0172
-742,0
20) A hidrogenao, que a adio de hidrognio a um composto orgnico,
uma reao muito importante para a industria qumica. Como exemplo, temos a
hidrogenao do octeno, C8H16 para dar octano, C8H18, segundo a reao
abaixo:
C8H16(g) +H2 (g) C8H18 (g)
a) Calcule H, S e G para esta reao, realizada a 25C.
b) Esta reao espontnea sob condies padro?
Dados:
Composto
Hf (kJ/mol) S(J/K.mol)
Octeno
-82,93
462,8
Octano
-208,45
463,6
Gs hidrognio
0,0
130,7
21) O metanol (CH3OH) um lcool importante, usado na obteno de
adesivos, fibras e plsticos. Pode ser sintetizado industrialmente pela reao:

168

CO (g) + 2H2 (g) CH3OH (g)

a) Qual o G (em kJ) para esta reao?
b) Qual o Kp para esta reao, a 100C?
Dados: Gf do CH3OH= -161,9kJ/mol
Gf do CO= -137,2kJ/mol
Gf do H2= 0 kJ/mol
G=G + RTlnQ; R= 8,314J/K
22) Nos oceanos, bactrias fotossintetizantes produzem compostos como a
glicose, a partir de CO2 e H2O, usando luz solar como fonte de energia,
segundo a reao abaixo:
6CO2 (g) + 6H2O (l) C6H12O6 (aq) + 6O2 (g)
Em zonas mais profundas, onde no h penetrao de luz, outras espcies de
bactrias so capazes de realizar processo semelhante de produo de
glicose. Neste caso, suspeita0se que seja usado o H 2S (g) como fonte de
energia, pela reao:
H2S (aq) + O2 (g) H2O (l) + S (s)
Onde a produo de glicose seria ento representada pela seguinte reao:
24H2S (aq) + 6CO2 (g) + 6O2 (g) C6H12O6 (aq) + 18H2O (l) + 24S (s)
Mostre com clculos termodinmicos porque o primeiro processo de produo
de glicose necessita de energia solar e o outro no.
Dados:
S(J/mol.K)
Hf(kJ/mol)

Glicose
288,9
-1260,0

CO2 (g)
213,74
-393,51

H2O (l)
69,91
-283,83

O2 (g)
205,14
-

H2S (aq)
205,79
-20,63

S (s)
31,8
-

23) O programa brasileiro do lcool o nico no mundo, em larga escala, de

utilizao de um combustvel alternativo para veculos automotores.
a) Compare a quantidade mxima de trabalho que possvel obter da
combusto de 1 litro de lcool com aquela obtida de 1 litro de gasolina.
Considere o lcool com 5% de gua e a gasolina formada apenas pelo
n-octano, C8H18 e temperatura de 1000K.
b) Considerando que o lcool produzido a partir de biomassa (em

169

resumo, pela fixao de CO2 da atmosfera), que a gasolina obtida de

combustveis fsseis e que a combusto de ambos gera CO 2, qual dos
dois contribui mais para o aumento do efeito estufa?
Dados:
C8H18 (l)
C2H5OH (l)
O2 (g)
H2O (g)
CO2 (g)

Hf (kJ/mol)
-269,7
-277,6
-241,8
-393,5

S (J/mol.K) Densidade
403,2
0,75
160,7
0,8
205,0
188,7
213,6
-

M. molar
114
46
32
18
44

170

CAPTULO 12 - CINTICA QUMICA

1) Perxido de hidrognio decompe-se em gua e oxignio de acordo com a
seguinte reao:
2H2O2 (aq) 2 H2O + O2(g)
Sua velocidade de decomposio medida atravs de titulao de amostras
da soluo, com KMnO4, em determinados intervalos de tempo.
a) Se 0,100 mol/L de H2O2 consumido em 72,0 min, qual a velocidade
mdia de consumo? Qual a velocidade de produo de gua e oxignio?
b) Determinaes de velocidade de decomposio mostraram os seguintes
dados:
Concentrao inicial

Velocidade inicial

de H2O2 (M)
0,100
0,200
0,300

(M/min)
1,93 x 10-4
3,86 x 10-4
5,79 x 10-4

Pergunta-se:
b1) Qual a ordem da reao?
b2) Escreva a equao de velocidade para a decomposio.
b3) Calcule a constante de velocidade e o tempo de meia-vida para a
reao.(considere 400C).
c) H2O2 vendido em soluo 30%. Se a soluo mantida a 40 0C, quanto
tempo levar para a soluo de tornar 10% em H 2O2?
d) Foi determinado que a 500C, a constante de velocidade para a reao
4,32 x 10-3/min. Calcule a energia de ativao para a decomposio do
H2O2 a 400C.
e) Fabricantes recomendam que solues de H2O2 sejam mantidas sob
refrigerao a 40C. Quanto tempo levar para uma soluo 30% para se
transformar numa soluo 10%, se a soluo for de fato mantida sob
refrigerao?
f) A constante de velocidade da reao no-catalisada a 25 0C 5,21 x 104

/min. A constante de velocidade da reao catalisada a 25 0C 2,95 x

108 /min. Qual o tempo de meia-vida de cada reao?

171

g) H2O2 em soluo bsica oxida a iodo. O mecanismo proposto para esta

reao :
H2O2 (aq) + I- (aq) HOI (aq) + OH- (aq) lenta
c) HOI (aq) + I- (aq) I2(aq) + OH- rpida
Escreva a reao redox total. Escreva uma lei consistente com este mecanismo
proposto.
R= VH2O2=1,4x10-3-VH2O=1,4x10-3-VO2=0,7x10-3 M; 1a ordem; V=k[H2O2]; t
=365min, K=1,9x10-3min-1; 578min; 69kJ/mol; 304h; 1330min; H 202 (aq) + 2I- (aq)
I2 (aq) + 2OH- (aq) e V= K[H2O2][I-]
2) Considere a reao A + B Produtos. A partir dos dados obtidos a uma
certa temperatura, determine a ordem da reao e calcule a constante de
velocidade.
Conc.Inicial A (M)
Conc. Inicial B (M)
Velocidade (M/s)

1,5
1,5
3,2x10-1

1,5
2,5
3,2x10-1

3,0
1,5
6,40x 10-1

R= V=k[A]m[B]n; m=1, n=0, K= 0,21s-1.

3) 35,5% de uma certa reao de primeira ordem transcorre em 4,90 min a
250C. Qual a constante de velocidade?
R=8,9x10-2min-1
4) Considere a reao A B. A velocidade da reao 1,6 x 10 -2 M/s quando
a concentrao de A 0,35 M. Calcule a constante de velocidade se a reao
:
a) De primeira ordem em A;
b) De segunda ordem em A
R= 4,5x10-2s-1; 0,013/M.s
5) Qual o tempo de meia-vida de um composto se 75% de uma certa amostra
do composto decompem-se em 60 min? Considere a reao de 1 a ordem.

172

R= 30min
6) A 500 K, butadieno convertido em ciclobuteno. A partir dos dados abaixo
determine graficamente a ordem de reao em butadieno e a constante de
velocidade.
Tempo (s)

Concentrao de

195
604
1246
2180
4140
8135

(Butadieno) (M)
0,0162
0,0147
0,0129
0,0110
0,0084
0,0057

R=2a ordem; K= 0,014/M.s

7) O uso do conversor cataltico hoje, uma disposio obrigatria em
automveis de fabricao nacional. Uma das reaes importantes a catalisada
a converso do NO:
CO(g) + NO(g) CO2(g) + 1/2 N2(g)
Veloc.(mol / L .min)

3,2 x 10-9

1,6 x 10-9

0,9 x 10-9

0,20 x 10-9

[CO]

4,0 x 10-6

2,0 x 10-6

2,0 x 10-6

1,0 x 10-6

[NO]

4,0 x 10-8

4,0 x 10-8

3,0 x 10-8

2,0 x 10-8

Com os dados a seguir, determine a equao de velocidade desta reao, indicando

o valor da constante de velocidade e sua ordem.
R= V= k.[CO][NO]2; k= 5x1011 L2/mol2.min
8) Os dados a seguir se referem equao
A + B + C Produtos
Conc.A (M)
Conc. B (M)
Conc.C (M)

0,1
0,1
0,1

0,3
0,1
0,1

0,3
0,2
0,1

0,3
0,2
0,4

173

Velocidade Inicial

2,5x10-4 2,25x10-3

2,25x10-3

9,0x10-3

(mol/L.s):

a) Qual a ordem da reao em relao a cada um dos trs reagentes? E a

ordem total? Justifique com clculos.
b) Escreva a expresso de velocidade desta reao.
c) Calcule o valor da constante de velocidade.
d) Calcule a velocidade da reao quando:
[A] = 2 [B] = 1/3 [C] = 0,600 M
9) Represente graficamente a variao de energia numa reao exotrmica e
numa reao endotrmica.
10) Como temperatura e concentrao de reagentes afetam a temperatura de
uma reao?
11) Como voc define energia de ativao?
12) Verificam-se, em experimentos sobre a cintica da reao:
A+ B C+ D
Os seguintes resultados:
[A]
2
4
2

[B]
2
2
4

V(milimol/s)
0,5
1
4

a) Qual a expresso de velocidade da reao?

b) Qual a constante de velocidade da reao?
c) Se a reao fosse exotrmica (H<0) no sentido estudado, qual o efeito do
aumento da temperatura na velocidade?
d) Qual a velocidade de consumo de A e formao de D, quando [A]= 0,8mM e
[B]=0,45mM?

174

13) A bromao da acetona catalisada por um cido. As velocidades iniciais de

desaparecimento do bromo foram determinadas variando-se as concentraes de
acetona e de bromo. Pergunta-se:
a) Qual a ordem de reao em relao ao bromo?
b) Qual a ordem de reao em relao acetona?
c) Qual a ordem global da reao?
d) Escreva a equao de velocidade para a reao
e) Calcule a constante de velocidade para a reao.
CH3COCH3 + Br2 cat CH3COCH2Br- + H+
Experimento

[CH3COCH3]

[Br2]

Vel.de desaparecimento do

1
2
3

(mol/L)
0,30
0,30
0,40

(mol/L)
0,05
0,10
0,05

Br2 (mol/L.s)
5,7x 10-5
5,7x10-5
7,6x10-5

14) O DNA o carreador primrio de informao gentica em organismos vivos. O

DNA perde sua atividade pelo desenrolamento da sua estrutura de dupla hlice. Este
um processo de primeira ordem com energia de ativao de 400kJ/mol. A 50 0C, a
meia vida para este desenrolamento de dois minutos.
a) Estime a meia vida para o desenrolamento temperatura fisiolgica do corpo
humano que de 370C.
b) Com respeito resposta anterior, comente a importncia do controle da
temperatura no corpo humano.
Dados: R= 8,314J/mol.K
T1/2= 0,693/k;

K= A . eEa/RT;

Ln k1/k2= Ea/R(1/T2-1/T1)

15) A decomposio do N2O5, de acordo com a equao, de primeira ordem, com

uma constante de velocidade (k) igual a 8,5x10 -3s-1.
2N2O5 (g) 4 NO2 (g) + O2 (g)
a) Qual a presso em torr depois de 300s de decomposio, sabendo que a
presso inicial do N2O5 de 240torr?
b) As constantes de velocidade da reao acima em funo da temperatura so

175

dadas abaixo:
T (K)
338
328
318

k (s-1)
4,87x10-3
1,50x10-3
4,98x10-4

T (K)
308
298
273

k (s-1)
1,35x10-4
3,46x10-5
7,87x10-7

Use os valores das constantes de velocidade, a 338 e 273C, para calcular a energia
de ativao (Ea) da reao.
a) Faa o esquema da reao acima (energia X caminho da reao) utilizando o
valor da energia de ativao calculado e o valor de H de 23kJ/mol. Qual seria
o valor da energia de ativao da reao inversa?
16) O oznio presente no ar poludo formado atravs das seguintes reaes:
1a etapa: NO2 (g) k1 NO (g) + O (g) 1a ordem em relao aos reagentes
2a etapa: O (g) + O2 (g) k2 O3 (g) 2a ordem em relao aos reagentes
Sabe-se que k1= 6,0x10-3s-1 e k2= 1,0x10-6 L/mol.s, e que as concentraes de
NO2 e O2 no ar poludo so 3,0x10-9 e 1,0x10-2 moles/L, respectivamente. A
concentrao de oxignio atmico se mantm constante, tendo em vista que ele
produzido na primeira etapa e consumido na segunda etapa com a mesma
velocidade. Assim sendo:
a) Calcule a concentrao de oxignio atmico no ar poludo
b) Calcule a velocidade de formao do oznio.
17) A lei de velocidade para a decomposio do perxido de hidrognio a 70 0C, de
primeira ordem, com um tempo de meia vida de 20 minutos.
2H2O2 (aq) 2H2O (l) + O2 (g)
Sabendo que a concentrao inicial de perxido de 0,30M, calcule a sua
concentrao molar aps 60 minutos de decomposio.
R = 0,0375M
18) A formao de pequena quantidade de xido ntrico (NO), em automveis; a

176

primeira etapa na formao do Smog. O xido ntrico rapidamente oxidado a

dixido de nitrognio pela reao:
2NO (g) + O2 (g) 2 NO2 (g)
Os seguintes dados foram obtidos no estudo da velocidade da reao:
Concentrao

Vel. de formao de

inicial (mol/L)

NO2 (mol/L.s)

O2
0,0010
0,0040
0,0040

NO
0,0010
0,0010
0,0030

7,10
28,4
225,6

a) Qual a lei de velocidade para esta reao? Justifique a sua resposta.

b) Qual a velocidade de formao de NO2 quando a concentrao inicial de NO for
igual a 0,0020 mol/L e a de O2 igual a 0,0015 mol/L?
R= V=k [O2][NO]2 ; 42,60 mol/L.s
19) A constante de velocidade (k), em min -1, para a decomposio de primeira ordem
do CH3CH2Br (g) dada por:
Log. k = 14,58 99,96x103 J/mol
RT
Sabendo que R= 8,314 J/mol.K, calcule a frao de uma amostra de CH 3CH2Br (g)
que permanecer sem reagir quando houver um aquecimento por 30 minutos, a
700K.
Dado: tempo de meia vida (1a ordem)= 0,639/k
R= 0,927
20) Os seguintes dados se referem decomposio do cloreto de etila C 2H5Cl a
740K.
Tempo (min)
Concentrao
(M)

0,200 0,197

16

0,193

0,190

0,187

0,175

0,153

a) Demonstre que esta uma reao de 1a ordem

177

b) Determine k (constante de velocidade) com a respectiva unidade.

c) Utilizando k, calcule o tempo em horas necessrias para que a concentrao de
C2H5Cl seja da concentrao inicial.
21) Os seguintes dados foram coletados para a reao do brometo de tbutila,
(CH3)3CBr, com o on hidrxido, OH-, a 550C:
(CH3)3CBr + OH- (CH3)3COH + BrExperimento

Concentrao inicial (M)

Velocidade inicial
(moles/L.s)

(CH3)3CBr
0,10
0,20
0,30
0,10
0,10

1
2
3
4
5

OH
0,10
0,10
0,10
0,20
0,30

0,001
0,002
0,003
0,001
0,001

Pede-se:
a) A expresso de velocidade.
b) O valor da constante de velocidade para esta reao.
22) Os seguintes dados foram obtidos para as velocidades iniciais da reao
2A + B C
[A}(moles/L)

[B] (moles/L)

Velocidade inicial

1,44
1,44
1,44
0,066

0,023
0,25
2,69
2,69

(mol.L.s)
6,9x10-7
7,5x10-6
6,0x10-5
6,0x10-5

a) Determine a ordem da reao em relao a cada reagente e a ordem global.

b) Calcula a constante de velocidade
c) Quanto tempo ser necessrio para decompor 80% de B?
23) Os seguintes dados referem-se reao de A com D.

178

Experimento

[A] (M)

[B] (M)

Velocidade inicial

1
2
3
4

0,10
0,20
0,50
0,50

0,10
0,20
0,10
0,50

(mol/L.s)
4,0x10-4
1,6x10-3
1,0x10-2
1,0x10-2

a) Qual a ordem em relao a A? Qual a ordem em relao a D?

b) Calcule a constante de velocidade para a reao
c) Quando as concentraes de A e D so ambas 0,25M, qual a velocidade?
d) Calcule o tempo de meia vida desta reao, considerando a 1 a experincia.
R= 2 e 0; 0,04L/mol.s; 0,0025mol/L.s; 250s.
24) A lei de velocidade para uma reao de segunda ordem tem a forma:
Velocidade = k.[A]2
Em tal situao, a dependncia da concentrao do reagente A dada por:
1/[A} = 1/[Ao} + kT
Onde Ao a concentrao inicial de A. Usando as informaes acima deduza uma
equao que possa calcular o tempo de meia vida para estas reaes de segunda
ordem.
25) Calcule o t1/2 da reao de neutralizao do HCl (cido forte) com o NaOH (base
forte) sabendo que ambos possuem uma concentrao inicial de 1,0x10 -3 M, e que a
constante de velocidade para esta reao de 1,3x10 11 M/s.
Quando [H+]o = [OH-]o , a lei de velocidade pode ser escrita da seguinte maneira:
Velocidade = k[H+]2= k[OH-]2
26) A reao do NO com o Cl2 segue a equao:
2NO (g) + Cl2 (g) 2NOCl (g)
Foram coletados os seguintes dados de concentraes e velocidades:
Reao
1
2
3
4

[NO] (mol/L)
0,10
0,10
0,20
0,30

[Cl2] (mol/L)
0,10
0,20
0,10
0,10

Vel. (mol/L.s)
2,53x10-6
5,06x10-6
10,1x10-6
22,8x10-6

179

a) Calcule o G0 para a reao e diga se esta espontnea ou no?

b) Determine a ordem da reao em relao ao NO e ao Cl 2. Qual a ordem global?
Escreva a equao de velocidade.
c) Qual o valor da constante de velocidade para a reao?
Dados: (a 250C e 1 atm)

NO
Cl2
NOCl

Hf (kcal/mol)
21,60
0,00
12,57

Sof (cal/mol.K)
50,34
53,29
63,00

G0f (kcal/mol)
20,72
0,00
15,86

27) A seguinte reao de Segunda ordem em A.

A Produtos
A uma certa temperatura a constante de velocidade 1,46/M/s. Calcule a meia vida
da reao se a concentrao inicial de A 0,86M.
R= 0.80s-1
28) A constante de velocidade para uma reao de primeira ordem foi medida em
uma srie de temperaturas:
K (s-1)
10,6
47,4
162
577

T (0C)
10
20
30
40

Determine graficamente a energia de ativao da reao.

R=11,6x104 J/mol
29) A constante de velocidade, a 25 0C, para a decomposio da molcula AB
5,8x10-2s-1. Calcule a constante de velocidade a 125 0C, sabendo que a energia de
ativao vale 52kJ/mol.
R= 11,4s-1