Universidade Federal de Alagoas – Campus Arapiraca

Curso de Química Licenciatura

LISTA DE EXERCÍCIOS
Soluções e Equilíbrios entre Fases Condensadas

1. Pode-se admitir que as misturas dos alcoóis n-propílico e n-butílico são soluções ideais. As tabelas estampadas a seguir
contêm dados a respeito do equilíbrio líquido-vapor dos sistemas formados pelo propanol e butanol. A Tabela I contém as
temperaturas e as composições das fases em equilíbrio, sob pressão de 760 mmHg e daTabela II constam as pressões e as
composições das fases em equilíbrio, na temperatura de 110 oC. Nestas tabelas, x1 e y1 são as frações molares do propanol.

Pede-se: a) construir os diagramas de equilíbrio dos sistemas formados pelo propanol e butanol: um diagrama no plano da
temperatura contra a fração molar (a 760 mmHg) e o outro no plano da pressão contra a fração molar (a 110 oC); b) representar
no diagrama apropriado e descrever detalhadamente os seguintes sistemas, nas condições especificadas: sistema 1: 2,82 moles
de propanol e 3,18 moles de butanol, a 108 oC e sob pressão de 760 mm Hg; sistema 2: 4,20 moles de propanol e 1,80 mol de
butanol, a 110 oC e sob pressão de 1000 mm Hg: sistema 3: 1,75 mol de propanol e 3,25 moles de butanol, a 110 oC e sob
pressão de 760 mm Hg.

2. As soluções constituídas de clorobenzeno e bromobenzeno são soluções ideais. A 137 oC as pressões de vapor desses
líquidos puros valem, na ordem: 860 mm Hg e 450 mmHg. Nesta temperatura e sob pressão de 1,01 bar, adiciona-se
clorobenzeno a 2 moles de bromobenzeno. Que quantidade se deve adicionar do primeiro ao segundo para se atingir o
ponto de bolha do sistema? E para se alcançar o ponto de orvalho, que quantidade se deve juntar de clorobenzeno aos dois
moles de bromobenzeno? Qual o estado do sistema após a adição de 8 moles de clorobenzeno aos 2 moles de
bromobenzeno? Neste último sistema, quantos moles de um e de outro componente estarão líquefeitos e quantos moles
estarão vaporizados? Leve em conta o gráfico abaixo para esse item. Tudo a 137 oC e sob pressão de 1,01 bar.

3. A acetona e o clorofórmio formam um azeótropo a 64,7 oC, sob pressão de 1,01 bar, com a seguinte composição: 0,34 de
fração molar de acetona e 0,66 de fração molar de clorofórmio. Sabendo que as pressões de vapor da acetona e do
clorofórmio, puros e a 64,7 oC, valem, na ordem, 1012 mm Hg e 848 mm Hg, determinar as atividades e os coeficientes de
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atividade da acetona e do clorofórmio na solução azeotrópica. Sabe-se, com os dados fornecidos, que tipo de azeótropo a
acetona e o clorofórmio formam? É azeótropo de máximo ou é de mínimo?

4. Para se obter álcool comercial (azeótropo de etanol e água a 89,4% molar em etanol) destila-se fracionadamente 1000 litros
(medidos a 25 oC) de uma solução aquosa a 20% molar em etanol. Que volume se obterá de álcool comercial, medido a 25
o
C? Na tabela abaixo são dados os volumes parciais molares da água e do etanol, a 25 oC, em duas soluções desses líquidos.

5. As misturas de água e álcool n-butílico formam sistemas que, sob pressão de 1,01 bar e a 93 oC, podem ser constituídos de
três fases em equilíbrio: solução conjugada a, com 79,9% de butanol e 20,1% de água, solução conjugada b, com 7,7% de
butanol e 92,3% de água e azeótropo heterogêneo, com 55,5% de butanol e 44,5% de água. (As percentagens fornecidas são
percentagens ponderais). Sabendo que as temperaturas de ebulição normal do butanol e da água são iguais a 117,7 oC e 100
o
C, esboçar o diagrama de equilíbrio dos sistemas formados por estes líquidos. Determinar as massas das soluções a e b, no
ponto de bolha, de um sistema com 300 g de butanol e 900 g de água. Quanto restará destas soluções quando se formarem
200 g de vapor? Qual a quantidade mínima de vapor formada, para que desapareça deste sistema uma das soluções?

6. O cloreto de sódio forma o hidrato NaCl.2H2O(s), que funde incongruentemente a 0,15 oC. Também forma com a água um
eutético, a -21,1 oC, com 5,2% molar do sal. O diagrama do equilíbrio isobárico das fases sólida e líquida, do sistemas
água-cloreto de sódio está na figura abaixo, em que a unidade de composição é a percentagem molar. Determinar as
quantidades de fases presentes em um sistema que contiver 1700 g de NaCl e 1400 g de água e que estiver a 25 oC.
Determinar que sólido primeiro cristalizará, mediante o resfriamento de uma solução com 230 g de cloreto de sódio e 1700
g de água. Quanto deste sólido cristalizará isoladamente? Retirando-se esta massa sólida do sistema, como ficará a
cristalização do restante?
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7. O benzeno e o tolueno formam soluções bem próximas da idealidade. A 300 K, p tolueno = 32,06 mmHg e pbenzeno = 103,01
mmHg.
a) Calcular a pressão de vapor da solução cuja fração molar de tolueno é 0,60. 60,44
b) Calcular a fração molar de tolueno no vapor para esta composição da fase líquida. 0,318

8. Uma mistura líquida de benzeno e tolueno composta de 1 mol de tolueno e 1 mol de benzeno. Se a 300 K reduz a pressão
sobre a mistura: a) a que pressão se formará os primeiros traços de vapor (as pressões de vapor estão no exercício anterior);
b) Qual é a composição da primeira amostra de vapor formada? c) Se a pressão de vapor é reduzida ainda mais, a que
pressão desaparecerá o último sinal de líquido; d) qual é a composição do último traço de líquido; e) qual será a pressão, a
composição do líquido e a composição do vapor quando 1 mol da mistura foi vaporizdo. 65,73; 0,762; 48,9; 0,2373; e) x 1
= 0,3581, y1 = 0,6418 e p = 57,467.

9. Os pontos de ebulição do benzeno puro e do tolueno são 80,1 oC e 110,6 oC, sob 1 atm. Admitindo que as entropias de
vaporição nos pontos de ebulição são iguais a 90 J/K mol, e aplicando a eq. de Clausius-Clapeyron a cada substância,
deduza uma expressão implícita para o ponto de ebulição da mistura dos dois líquidos em função da fração molar, x b, de
benzeno. b) Qual é a composição do líquido que ferve a 95 oC. b) xb = 0,401

10. Suponha que um recipiente fechado, 250 cm 3 de água carbonatada contenha CO2 sob presão de 2 atm, a 25 C. Se o
coeficiente de absorção de Bunsen para o CO2 é 0,76, qual é o volume total de CO2, medido na CNTP que se encontra
dissovido na água? 380 mL

11. A constante da Lei de Henry par ao argônio em água é 2,17 10 -4 atm a 0 C e 3,97 10-4 atm a 30 oC. Calcule o calor padrão
de solução do argônio em água (Use a eq. de Clausius Clapeyron). -13,9 kJ

12. A 90 oC, a pressão de vapor do metilbenzeno é 400 Torr e a do 1,2-dimetil benzeno é 150 Torr. Qual é a composição da
mistura líquida que evapora em 90 oC quando a pressão é 0,50 atm? Qual é a composição do vapor produzido? xA = 0,92;
yA = 0,968

13. A pressão de vapor do líquido puro A a 300 K é 575 Torr e do líquido puro B é 390 Torr. Estes dois compostos formam
um líquido ideal e misturas gasosas. Considere a composição de equilíbrio de uma mistura na qual a fração molar de A no
vapor é 0,35. Calcule a pressão total do vapor e a composição da mistura líquida. xA = 0,268; 440 Torr
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14. Determinou-se que o ponto de ebulição de uma solução binária A e B com x A = 0.6589 é 88 oC. Nesta temperatura a
pressão de vapor de A e B puros são 957 Torr e 379 Torr respectivamente. a) É a solução ideal? Qual é a composiçao de
inicial de vapor? yA = 0,83

15. Os seguintes dados de composição temperatura/composição foram obtidos para uma mistura de octano (O) e metilbenzeno
(M) a 760 Torr, onde x é a fração molar no líquido e y a fração molar do vapor em equilíbrio.

T/oC 110,9 112,0 114 115,8 117,3 119,0 121,1 123

O ponto de ebulição são 110,6 oC e 125,6 oC para M e O respectivamente. Faça um gráfico ou um diagrama (use papel
milimetrado) da Tp vs. x da mistura. Qual é a composição do vapor em equilíbrio com o líquido da composição a) x M = 0,25 e
b) xO = 0,250? yM = 0,36; yM = 0,82

16. Soluções de 3-metil penilamina (MP) foram preparadas com glicerol e aquecidas. A mistura tornou-se turva em T1 e então
clareou em T2. Monte o diagrama de fase usando os dados abaixo, e encontre a temperatura inferior e superior para esse
sistema.

Massa% 18 20 40 60 80 85
T1/oC 0,908 0,795 0,615 0,527 0,408 0,300
rever esses
valores
T2/oC 0,923 0,836 0,698 0,624 0,527 0,410
Massa% denota a composição percentual em massa de MP. Confirme o que acontece quando MP é adicionado gota a gota ao
glicerol a 60 C. Confirme o número de fases presente em cada composição e suas quantidades relativas. 122 oC, 8 oC.

17. As figuras abaixo apresentam diagramas de fase determinados experimentalmente para uma solução quase ideal de hexano
e heptano. a) Especifique as regiões dos diagramas na qual as fases estão presentes; b) Para uma solução contendo 1 mol
cada de hexano e heptano estime a pressão de vapor a 70 oC quando toca a linha pertencente ao líquido/vapor; 620 Torr c)
Qual é a pressão de vapor da solução a 70 oC quando apenas uma gota do líquido permanece? 490 Torr; d) Estime através
das figuras a fração molar de hexano nas fases líquido e vapor para as condições descritas no item b; 0,50 e 0,72 e) Quais
são as frações molares para as condições do item c? 0,50 e 0,30; f) À 85 oC e a 760 Torr, quais são as quantidades das
substâncias nas fases líquido e vapor quando zHeptano = 0,40? nv = 1,7 e nl = 0,3
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18. Indique sobre o diagrama de fase na figura abaixo as características que denota fusão incongruente. Qual é a composição
da mistura eutética e em que Tp ela se funde?

19. Indique as regiões sobre o diagrama de fase, para cada região do gráfico escreva quais substâncias existem em cada região.
Indique cada substância como sólido, líquido ou gás.