Universidad Veracruzana

Campus Coatzacoalcos

Facultad de Ciencias Químicas

Ingeniería Química

Camacho Gutiérrez Vanessa

Equilibrio Físico y Químico

Alfredo Tenorio

Tarea 10

S20019324

30/09/2024
 STUDY QUESTIONS
2.1. In an energy balance, what are the two most common references
(datums) used for enthalpy and entropy? Does one have an advantage
over the other?
It depends on each, in enthalpies depends of which side of the equation
are they, meanwhile entropies depend on some more components, like
the heat sources and sinks of them. And yes, I think that enthalpy has a
great advantage, this because of its criteria, meanwhile one only
depends on its position, the other one has more to consider.
Depende de cada uno, en las entalpias, estas dependen del lado de la
ecuación en la que se encuentre, mientras que las entropías dependen
de más componentes, como las fuentes de calor y los sumideros. Yo
pienso que las entalpias tienen una gran ventaja en contra de las
entropías, esto debido a su criterio, mientras una solo depende de su
posición, la otra tiene mucho más a tomar en cuenta. (page 36)
2.2. How does availability differ from Gibbs free energy? (¿En qué se
diferencia la disponibilidad de la energía libre de Gibbs?)
The availability means “available for complete conversion to shaft
work”, and it differ because of the temperature. In Gibbs free energy is
defined by Ts, but in availability it is defined by T 0 .
S

La disponibilidad significa “disponible para la conversión completa al

trabajo del eje”, y se diferencia por la temperatura. En la energía libre de
Gibbs es definida como T, pero en la disponibilidad es definida como T 0 . S

(pág. 36)
2.3. Why is fugacity used in place of chemical potential to determine
phase equilibria? Who invented fugacity? (¿Por qué se utiliza la
fugacidad en lugar del potencial químico para determinar los equilibrios
de fase, ¿Quién inventó la fugacidad?)
The chemical potential is not an absolute quantity, and the numerical
values are difficult to relate to more easily understood physical
quantities. The chemical potential approaches an infinite negative value
as pressure approaches zero, so the chemical potential is not favored for
phase-equilibria calculations. Instead, the partial fugacity of species i in
a mixture is like a pseudo-pressure. Thus, at equilibrium, a given species
has the same partial fugacity in each phase.
The fugacity was invented by G. N. Lewis in 1901.
El potencial químico no es una cantidad absoluta, y los valores
numéricos son difíciles de relacionar con cantidades físicas más fáciles
de entender. El potencial químico se acerca a un valor negativo infinito a
medida que la presión se acerca a cero, por lo que no favorece los
cálculos de equilibrio de fase. En cambio, la fugacidad parcial de la
mezcla de especies i es como una pseudo presión. Por lo tanto, en
equilibrio, una especia dada tiene la misma fugacidad parcial en cada
fase.
La fugacidad fue inventada por G. N. Lewis en 1901. (pág. 38)
2.4. How is the K-value for vapor–liquid equilibria defined? (¿Cómo se
define el valor de K para el equilibrio vapor-líquido?)
For vapor-liquid systems, the constant is referred to as the K-value or
vapor-liquid equilibrium ratio:
yi
Ki ≡
xi

Para sistemas vapor-líquido, la constante se conoce como valor K o

relación de equilibrio vapor-líqido:
yi
Ki ≡
xi

(pág. 39)
2.5. How is the distribution coefficient for a liquid–liquid mixture
defined? (¿Cómo está definido el coeficiente de distribución para una
mezcla líquido-líquido?)
For the liquid-liquid case, the ratio is a distribution or partition
coefficient, or liquid-liquid equilibrium ratio:

x (1i )
KD ≡
i
x (2i )

Para el caso líquido-líquido, la relación es un coeficiente de distribución o

partición, o un coeficiente de equilibrio:
(1 )
xi
KD ≡
i
x (2i )

(pág. 39)
2.6. What are the definitions of relative volatility and relative selectivity?
(¿Cuáles son las definiciones de volatilidad y selectividad relativas?)
The relative volatility refers to the ability of a substance to vaporize, and
is given by:
Ki
α ij ≡
Kj

The relative selection refers to the ability of a process or reaction to

favor the formation of a product over other possible products, and is
given by:
KD
β ij ≡ i

KD j

La volatilidad relativa es la habilidad de una sustancia para vaporizarse,

y está dada por:
Ki
α ij ≡
Kj

La selectividad relativa es la habilidad de un proceso o reacción para

favorecer la formación de un producto sobre otros posibles productos, y
está dada por:
KD
β ij ≡ i

KD j

(pág. 40)
2.7. What are the two types of models used to estimate thermodynamic
properties? (¿Cuáles son los dos tipos de modelos usados para estimar
las propiedades termodinámicas?)
Two types of models are used: Ideal-gas and ideal-liquid solution model,
and activity coefficient or free-energy models. Their applicability
depends on the nature of the components in the mixture and the
reliability of the equation constants. The simplest model applies when
both liquid and vapor phases are ideal solutions, and the vapor is an
ideal gas.
Son usados dos tipos de modelos: Modelo gas-ideal, líquido-ideal, y el
modelo de coeficiente de actividad o energía libre. Su uso depende de la
naturaleza de los componentes en la mezcla y de la fiabilidad de las
constantes de la ecuación.
El modelo se aplica cuando tanto la fase líquida como la de vapor son
soluciones ideales, y el vapor es un gas ideal. (pág. 41 y 45)
2.8. What is the limitation of the Redlich–Kwong equation of state? How
did Wilson and Soave modify it to overcome the limitation? (¿Cuál es la
limitación de la ecuación de estado Redlich-Kwong?, ¿Cómo lo
modificaron Wilson y Soave para superar la limitación?)
The Redlich-Kwong equation has a limitation at very high pressures and
low temperatures near the critical region. It tends to underestimate
liquid phase desities and performs poorly when applied to conditions
near the critical point of substances.
Following the work of Wilson, Soave added a third parameter, the
acentric factor, ω , to the R-K equation. The resulting Soave–Redlich–
Kwong (S–R–K) or Redlich Kwong–Soave(R–K–S) equation, was accepted
for application to mixtures of hydrocarbons because of its simplicity and
accuracy.
La ecuación de Redlich-Kwong tenía una limitación a presiones muy altas
y bajas temperaturas cerca de la región crítica. Tiende a subestimar las
deidades de la fase líquida y funciona mal cuando se aplica a
condiciones cercanas al punto crítico de las sustancias.
Siguiendo el trabajo de Wilson, Soaved agregó un tercer parámetro, el
factor acéntrico, ω , a la ecuación R-K. La ecuación resultante de Soaved-
Redlich-Kwong (S-R-K) o Redlich Kwong-Soave (R-K-S), fue aceptada para
su aplicación a mezclas de hidrocarburos debido a su simplicidad y
precisión. (pág, 49)
2.9. What is unique about regular-solution theory compared to other
activity-coefficient models for nonideal solutions? (This difference makes
it much easier to use regular-solution theory when it is applicable.)
(¿Qué tiene de única la teoría de la solución regular en comparación con
otros modelos de coeficiente de actividad para soluciones no ideales?)
For hydrocarbons, Prausnitz, Edmister, and Chao showed that the
relatively simple regular-solution theory of Scatchard and Hildebrand
can be used to estimate deviations due to nonideal behavior. The
expressed K-values in terms of:
γ iL ϕ iL
K i=
ϕ iV

For hydrocarbon mixtures, regular-solution theory is based on the

premise that nonideality is due to differences in van der Waals forces of
attraction among the molecules present.
Para los hidrocarburos, Prausnitz, Edmister, y Chao demostraron que la
teoría de la solución regular se puede usar para estimar las desviaciones
debido a un comportamiento no ideal. Los valores de K están dados por:
γ iL ϕ iL
K i=
ϕ iV

Para las mezclas de hidrocarburos, la teoría de la solución regular está

basada en la premisa de que la no idealidad se debe a las diferencias en
las fuerzas de atracción de Van de Waals entre moléculas presentes.
(pág. 52)
2.10. What are the six most widely used methods for estimating liquid-
phase activity coefficients? (¿Cuáles son los seis métodos más utilizados
para estimar los coeficientes de actividad en fase líquida?)
For nonideal liquid solutions of nonpolar and/or polar components, free-
energy models such as Margules, van Laar, Wilson, NRTL, UNIQUAC, and
UNIFAC are used to estimate activity coefficients, volume and enthalpy
of mixing, excess entropy of mixing, and K values.
Para soluciones de líquido no ideal y/o componentes polares, los
modelos de energía-libre como Margules, Van Laar, Wilson, NTRL,
UNIQUAC y UNIFAC son usados para calcular el coeficiente de actividad,
el volumen y entalpía de la mezcla, exceso de entropía de la mezcla y
los valores de K. (pág. 77)
2.11. What very important concept did Wilson introduce in 1964?
He did the local-composition concept and the Wilson model, because of
its ability to fit strongly nonideal, but miscible systems.
Hizo el concepto de composición local y el modelo de Wilson, debido a
su capacidad para adaptarse fuertemente a sistemas no ideales, pero
miscibles. (pág. 57)
2.12. What is a minimum-boiling azeotrope? What is a maximum-boiling
azeotrope? Which type is by far the most common?
A minimum-boiling azeotrope is when the boiling points of the species
and the high activity coefficients have low concentrations.
A maximum-boiling azeotrope is when the close-boiling mixtures has
negative deviations from Raoult’s law arise.
Un azeótropo de punto de ebullición mínimo es cuando los puntos de
ebullición de la especie y los altos coeficientes de actividad tienen
concentraciones bajas. (página 59)
Un azeótropo de punto de ebullición máximo se produce cuando en las
mezclas de punto de ebullición cercano se producen desviaciones
negativas de la ley de Raoult. (pág. 59)
2.13. What is the critical solution temperature?
The critical solution temperature shows that phase instability ceases to
exist in a determined temperature.
La temperatura crítica de la solución muestra que la inestabilidad de
fase deja de existir a una temperatura determinada. (pág. 62)
2.14. Why must electrolyte-solution activity-coefficient models consider
both chemical and physical equilibrium?
They must consider both chemical and physical equilibrium because
they are nonvolatile and because are multicomponent, making it more
difficult for dilute to concentrated solutions.
Deben considerar el equilibrio tanto químico como físico porque no son
volátiles y también porque son multicomponentes, lo que hace más
difícil su dilución a soluciones concentradas. (pág. 63)
2.15. Describe three effects of pH on ionization of a weak acid or base
that impact biological stability of a protein.
First the pH control influences the structural stability of the protein,
second the solubility of the protein, a wrong pH affects the solubility and
could induce precipitation, and third internal electrostatic interactions,
the protonation or deprotonation affects the interactions inside the
protein.
En primera está el control de pH, influye en la estabilidad estructural de
la proteína, segundo esta la solubilidad de esta, un pH erróneo afecta la
solubilidad y puede inducir a la precipitación, y por último las
interacciones electroestáticas internas, la protonación o deprotonación
afecta las interacciones dentro de la proteína. (pág. 64)
2.16. Compare Tris and PBS as buffers in terms of temperature, ionic
strength, and solvent effects.
 Temperature effects. Increasing temperature, T, decreases the p K a
value of a buffer.
 Ionic strength. Values of p K a change more with buffer
concentrations in solutions of multivalent buffers like phosphate or
citrate than in simple monovalent buffers like acetate or Tris.
 Solvent effects. Adding miscible organic solvents increases p K a
values of acetate, phosphate and other buffers with negative n
 values by reducing activity of water, which causes resistance to
proton dissociation.
 Efectos de la temperatura. El aumento de la temperatura, T,
disminuye el valor de p K a de un buffer.
 Fuerza iónica. Los valores de p K a cambian más con las
concentraciones de buffer en soluciones de buffers multivalentes
como fosfato o citrato que en buffers monovalentes simples como
acetato o Tris.
 Efectos de solvente. Añadiendo solventes miscibles orgánicos
aumenta los valores de p K a de acetato, fosfato y otros buffers con
valores n negativos al reducir la actividad del agua, lo que causa
resistencia a la disociación de protones. (pág. 68)
2.17. What colloidal features do proteins and DNA exhibit? (¿Qué
características coloidales exhiben las proteínas y el ADN?)
The forces that bind DNA and influence other biomolecular interactions
originate in colloidal interactions between suspended particles, small
solutes, and solvent molecules.
Las fuerzas que unen al ADN e influyen en otras interacciones
biomoleculares se originan en interacciones coloidales entre partículas
suspendidas, pequeños solutos y moléculas de disolventes. (pág. 70)
2.18. What is the relation between the Debye length and the zeta
potential? (¿Cuál es la relación entre la longitud de Debye y el potencial
zeta?)
The measurable difference in electro-kinetic potential between the fixed
boundary layer of charges on a surface and the shear line of mobile
charges in the bulk of the solution is the zeta potential, which indicates
the fixed-charge density unsatisfied by counterions in the Stern layer
and the corresponding distance into the solution required to satisfy it.
That distance is the Debye length.
El potencial z es la diferencia medible en el potencial electrocinéticas
entre la capa límite fija de cargas en una superficie y la línea de corte de
cargas móviles en el volumen de la solución. Cuál esto indica la
densidad de carga fija insatisfecha en la capa de Stern y la distancia
requerida en la solución para satisfacerla. Esa distancia es la longitud de
Debye. (pág. 70)
2.19. Describe the role that the following colloidal forces play in
biomolecular reactions: electrostatic, steric, solvent, hydrogen bonding,
ionic. (Describe el rol que juegan las siguientes fuerzas coloidales en las
reacciones biomoleculares: electrostática, estérico, solvente, unión de
hidrógeno, iónico.)
 Electrostatic. Electrostatic interactions between adjacent
negatively charged backbone phosphates are minimized by the
extended backbone.
 Steric. The steric stabilization can match the potential energy
barrier that prevents the approach of repellent colloids and induce
flocculation.
 Solvate. Polar ribose sugars solvate dsDNA in aqueous solutions.
 Hydrogen bonding. Hydrogen bonds between nucleotide bases
(Watson–Crick base pairing).
 Ionic. Ionic interactions between a net charge on a ligand and
counterions in the receptor have high dissociation energies.
 Electrostática. Las interacciones electrostáticas entre cadenas
principal de fosfato con carga negative adyacentes se minimizan
gracias a la cadena principal extendida.
 Estérico. La estabilización estérica puede igualar la barrera de
energía potencial que impide la aproximación de coloides
repelentes de influir en la floculación.
 Solvato. Los azucares ribosas polares solvatan el dsADN en
soluciones acuosas.
 Enlace de hidrógeno. Enlaces de hidrógenos entre bases
nucleótidos.
 Iónico. Las interacciones iónicas entre una carga neta en un
ligando y los contraiones en el receptor tienen altas energías de
disociación. (pág. 74)
2.20. What is responsible for the large range in values of dissociation
constants listed in Table 2.18? (
Is responsible for the parameters that measure the trend of object to
separate in smaller components, in reversible form.
Son parámetros que miden la tendencia de un objeto a separarse en
componentes más pequeños, de forma reversible. (pág. 76)