Tetracetato di piombo

Tetracetato di piombo
	Struttura di Lewis del Tetracetato di piombo
	Struttura 3D a sfere del Tetracetato di piomboStruttura 3D a sfere Van der Waals del Tetracetato di piombo
Nomi alternativi
	acetato di piombo (IV)
Caratteristiche generali
Formula bruta o molecolare	C8H12O8Pb
Massa molecolare (u)	443,38
Aspetto	solido bianco cristallino
Numero CAS	546-67-8
Numero EINECS	208-908-0
PubChem	16684437
SMILES	CC(=O)O[Pb](OC(=O)C)(OC(=O)C)OC(=O)C
Proprietà chimico-fisiche
Densità (g/cm3, in c.s.)	2,23
Temperatura di fusione	180 - 190 °C (453 - 463 K)
Indicazioni di sicurezza
Simboli di rischio chimico
	pericolo
Frasi H	302 - 332 - 360Df - 373 - 410
Consigli P	201 - 273 - 308+313 - 501
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Il tetracetato di piombo, o acetato di piombo(IV), è un composto chimico con formula Pb(CH₃COO)₄. È un solido incolore solubile in solventi organici non polari, e non è pertanto definibile un sale. È degradato dall'umidità ed è tipicamente immagazzinato in acido acetico. È spesso usato nella sintesi organica.^[3]

È un composto tossico per la riproduzione, nocivo, pericoloso per l'ambiente. A contatto con sostanze combustibili può innescare una fiamma.

Struttura

Allo stato solido i centri di piombo(IV) sono coordinati da quattro ioni acetato, che sono bidentati, ciascuno coordinato tramite due atomi di ossigeno. L'atomo di piombo è ottacoordinato e gli atomi di O formano un dodecaedro trigonale appiattito.^[4]

Preparazione

In genere il tetracetato di piombo viene preparato trattando il piombo rosso con acido acetico e anidride acetica (Ac₂O), che assorbe l'acqua:^[5]

{\ce {Pb3O4 + 4 Ac2O -> Pb (OAc) 4 + 2 Pb (OAc)2}}

Il restante acetato di piombo (II) può essere parzialmente ossidato al tetraacetato:

{\ce {2Pb(OAc)2 + Cl2 -> Pb(OAc) 4 + PbCl2}}

Reagente in chimica organica

Il tetracetato di piombo è un forte agente ossidante,^[6] una fonte di gruppi acetilossi e un reagente generale per l'introduzione del piombo nei composti di organopiombo. In chimica organica viene utilizzato per molte reazioni, tra le quali:

Acetossilazione di legami C-H dell'etere benzilico, allilico e α-ossigeno, ad esempio la conversione fotochimica del diossano in 1,4-diossene attraverso l'intermedio 2-acetossi-1,4-diossano^[7] e la conversione dell'α-pinene in verbenone.^[8]
Nel riarrangiamento di Hofmann come reagente alternativo al bromo.^[9]
Ossidazione di idrazoni in diazocomposti.^[10]
Per formare aziridina, come nel caso della reazione di N-amminoftalimide e stilbene.^[11]
Scissione di α-idrossiacidi^[12] o 1,2-dioli nei loro corrispondenti aldeidi o chetoni, spesso sostituendo l'ozonolisi; per esempio, l'ossidazione del di-n-butil-d-tartrato in n-butil gliossilato.^[13]
Reazione con alcheni per formare γ-lattoni.
Ossidazione di alcoli che trasportano un δ-protone in eteri ciclici.^[14]
Scissione ossidativa di alcoli allilici.^[15]^[16]
Conversione di acetofenoni in acidi fenilacetici.^[17]
Decarbossilazione degli acidi carbossilici agli alogenuri alchilici nella reazione di Kochi.^[18]

Sicurezza

L'acetato di piombo (IV) può essere fatale se ingerito, inalato o assorbito attraverso la pelle. Causa irritazione a pelle, occhi e vie respiratorie. È una neurotossina. Colpisce il tessuto gengivale, il sistema nervoso centrale, i reni, il sangue e l'apparato riproduttivo.

Note

^ Sigma Aldrich; rev. del 12.10.2012
^ Smaltire presso un impianto di trattamento dei rifiuti autorizzato.
^ Mihailo Lj. Mihailović, Živorad Čeković, Brian M. Mathes, Lead(IV) Acetate, in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 8 Volume Set, Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2005, DOI:10.1002/047084289X.rl006.pub2, ISBN 978-0471936237.
^ M. Schürmann e F. Huber, A redetermination of lead(IV) acetate, in Acta Crystallographica Section C, vol. 50, n. 11, 1994, pp. 1710–1713, DOI:10.1107/S0108270194006438, ISSN 0108-2701 (WC · ACNP).
^ J. C. Bailar, Jr., Lead Tetracetate, in Inorganic Syntheses, vol. 1, 1939, pp. 47–49, DOI:10.1002/9780470132326.ch17, ISBN 978-0-470-13232-6.
^ J. Zýka, Analytical study of the basic properties of lead tetraacetate as oxidizing agent (PDF), in Pure and Applied Chemistry, vol. 13, n. 4, 1966, pp. 569–581, DOI:10.1351/pac196613040569. URL consultato il 19 dicembre 2013.
^ Organic Syntheses, Vol. 82, p.99 (2005) Article.
^ Organic Syntheses, Coll. Vol. 9, p.745 (1998); Vol. 72, p.57 (1995) Article
^ Baumgarten, Henry, Smith, Howard e Staklis, Andris, Reactions of amines. XVIII. Oxidative rearrangement of amides with lead tetraacetate, in The Journal of Organic Chemistry, vol. 40, n. 24, 1975, pp. 3554–3561, DOI:10.1021/jo00912a019.
^ Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p.161 (1988); Vol. 50, p.6 (1970) Article.
^ Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p.56 (1988); Vol. 55, p.114 (1976) Link
^ Haruomi Ôeda, Oxidation of some α-hydroxy-acids with lead tetraacetate, in Bulletin of the Chemical Society of Japan, vol. 9, n. 1, 1934, pp. 8–14, DOI:10.1246/bcsj.9.8.
^ Organic Syntheses, Coll. Vol. 4, p.124 (1963); Vol. 35, p.18 (1955) Article.
^ M B Smith, J March. March's Advanced Organic Chemistry (Wiley, 2001) (ISBN 0-471-58589-0)
^ O3/Pb(OAc)4: a new and efficient system for the oxidative cleavage of allyl alcohols E.J. Alvarez-Manzaneda R. Chahboun , M.J. Cano, E. Cabrera Torres, E. Alvarez, R. Alvarez-Manzaneda, b, A. Haidour and J.M. Ramos López Tetrahedron Letters Volume 47, Issue 37 , 11 September 2006, Pages 6619-6622 DOI: 10.1016/j.tetlet.2006.07.020
^ Conversion of 1-allyl-cyclohexanol to cyclohexanone, in the proposed reaction mechanism the allyl group is first converted to a trioxalane according to conventional ozonolysis which then interacts with the alkoxy lead group
^ B. Myrboh, H. Ila e H. Junjappa, One-Step Synthesis of Methyl Arylacetates from Acetophenones Using Lead(IV) Acetate, in Synthesis, vol. 2, n. 2, 1981, pp. 126–127, DOI:10.1055/s-1981-29358.
^ Jay K. Kochi, A New Method for Halodecarboxylation of Acids Using Lead(IV) Acetate, in J. Am. Chem. Soc., vol. 87, n. 11, 1965, pp. 2500–02, DOI:10.1021/ja01089a041.

Voci correlate

Altri progetti

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[1] Sigma Aldrich; rev. del 12.10.2012

[2] Smaltire presso un impianto di trattamento dei rifiuti autorizzato.

[3] Mihailo Lj. Mihailović, Živorad Čeković, Brian M. Mathes, Lead(IV) Acetate, in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 8 Volume Set, Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2005, DOI:10.1002/047084289X.rl006.pub2, ISBN 978-0471936237.

[SchürmannHuber1994-4] M. Schürmann e F. Huber, A redetermination of lead(IV) acetate, in Acta Crystallographica Section C, vol. 50, n. 11, 1994, pp. 1710–1713, DOI:10.1107/S0108270194006438, ISSN 0108-2701 (WC · ACNP).

[5] J. C. Bailar, Jr., Lead Tetracetate, in Inorganic Syntheses, vol. 1, 1939, pp. 47–49, DOI:10.1002/9780470132326.ch17, ISBN 978-0-470-13232-6.

[Zyka-6] J. Zýka, Analytical study of the basic properties of lead tetraacetate as oxidizing agent (PDF), in Pure and Applied Chemistry, vol. 13, n. 4, 1966, pp. 569–581, DOI:10.1351/pac196613040569. URL consultato il 19 dicembre 2013.

[7] Organic Syntheses, Vol. 82, p.99 (2005) Article.

[8] Organic Syntheses, Coll. Vol. 9, p.745 (1998); Vol. 72, p.57 (1995) Article

[9] Baumgarten, Henry, Smith, Howard e Staklis, Andris, Reactions of amines. XVIII. Oxidative rearrangement of amides with lead tetraacetate, in The Journal of Organic Chemistry, vol. 40, n. 24, 1975, pp. 3554–3561, DOI:10.1021/jo00912a019.

[10] Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p.161 (1988); Vol. 50, p.6 (1970) Article.

[11] Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p.56 (1988); Vol. 55, p.114 (1976) Link

[12] Haruomi Ôeda, Oxidation of some α-hydroxy-acids with lead tetraacetate, in Bulletin of the Chemical Society of Japan, vol. 9, n. 1, 1934, pp. 8–14, DOI:10.1246/bcsj.9.8.

[13] Organic Syntheses, Coll. Vol. 4, p.124 (1963); Vol. 35, p.18 (1955) Article.

[14] M B Smith, J March. March's Advanced Organic Chemistry (Wiley, 2001) (ISBN 0-471-58589-0)

[15] O3/Pb(OAc)4: a new and efficient system for the oxidative cleavage of allyl alcohols E.J. Alvarez-Manzaneda R. Chahboun , M.J. Cano, E. Cabrera Torres, E. Alvarez, R. Alvarez-Manzaneda, b, A. Haidour and J.M. Ramos López Tetrahedron Letters Volume 47, Issue 37 , 11 September 2006, Pages 6619-6622 DOI: 10.1016/j.tetlet.2006.07.020

[16] Conversion of 1-allyl-cyclohexanol to cyclohexanone, in the proposed reaction mechanism the allyl group is first converted to a trioxalane according to conventional ozonolysis which then interacts with the alkoxy lead group

[17] B. Myrboh, H. Ila e H. Junjappa, One-Step Synthesis of Methyl Arylacetates from Acetophenones Using Lead(IV) Acetate, in Synthesis, vol. 2, n. 2, 1981, pp. 126–127, DOI:10.1055/s-1981-29358.

[18] Jay K. Kochi, A New Method for Halodecarboxylation of Acids Using Lead(IV) Acetate, in J. Am. Chem. Soc., vol. 87, n. 11, 1965, pp. 2500–02, DOI:10.1021/ja01089a041.

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V · D · M Composti del piombo
Piombo(II)	PbBr₂ · Pb(C₅H₅)₂ · Pb(C₂H₃O₂)₂ · PbCl₂ · PbCO₃ · PbCrO₄ · PbF₂ · PbHAsO₄ · PbI₂ · Pb(NO₃)₂ · Pb(N₃)₂ · PbO · Pb(OH)₂ · Pb₃(PO₄)₂ · PbS · Pb(SCN)₂ · PbSe · PbSO₄ · PbTe · PbTiO₃ · Piombiti · PbC₂ (ipotizzato)
Piombo(II,IV)	Pb₃O₄
Piombo(IV)	Pb(C₂H₃O₂)₄ · PbCl₄ · PbF₄ · PbH₄ · PbO₂ · PbS₂ · Piombati · Pb(OH)₄ (ipotizzato)