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C5BDE_QUIMICA_2024_ALICE 29/05/2024 09:05 Página I

QUÍMICA
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Físico-Química e Química Geral e Inorgânica FRENTE 1

MÓDULO 19 Oxidorredução: Número de Oxidação

As reações de oxidação-redução (oxidorredução ou Até mesmo a corrosão de um metal e o enferruja-


redox) são processos nos quais ocorre transferência de mento são reações de oxidorredução.
elétrons. As espécies reagentes trocam elétrons
durante as colisões.

A + B ⎯⎯→ AB

elétrons

A maior parte da energia utilizada pela sociedade mo-


derna é produzida por reações de oxidorredução. A Quando a palha

FÍSICA A
queima de combustíveis para aquecer, cozinhar ou de aço (ferro) aquecida
produzir energia elétrica ou mecânica envolve a trans- é introduzida em oxigênio, ocorre
uma violenta reação:
ferência de elétrons.
O processo de respiração, a fotossíntese, a produção 4Fe(s) + 3O2(g) → 2Fe2O3(s)

de um espelho, a célula voltaica, a eletrólise envolvem Esse tipo de reação é de


oxidorredução.
reações de oxidorredução.

1. Número de Oxidação (Nox) Nota


Em um composto iônico, o Nox é uma carga real.

Nox é a carga que um átomo adquire quando


participa de uma ligação química.

QUÍMICA BDE
Exemplos Em um composto molecular (covalente), o Nox é uma
carga imaginária. Para obter o Nox, admite-se que a
0 ligação fica com o átomo mais eletronegativo.
H2 Nox do H = 0


Na = + 1
Na+Cl– Nox
Cl = – 1

F > O > N, Cl > Br > I, S, C > P, H


H=+1
H+Cl– Nox
Cl = – 1 eletronegatividade
⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯→
decrescente

–1
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2. Regras Práticas

Nas substâncias simples, os átomos têm Nox = 0.

0 0 0 0
Fe, Cgrafita, O2, O3

Alcalinos (Li, Na, K, Rb, Cs, Fr) e Ag têm sempre Nox = + 1 em seus compostos.

1+ 1+
NaCl, AgNO3

Alcalinoterrosos (Be, Mg, Ca, Sr, Ba) e Zn têm sempre Nox = + 2 em seus compostos.

2+ 2+
CaCO3, ZnO

Al tem sempre Nox = + 3 em seus compostos.


3+
Al Cl3

冦 Nox = – 1 (ligado a metais)


Nox = + 1 (ligado a não metais e semimetais)
H

1+ 1–
H2O, KH

O 冦 Nox = – 2 (maioria de seus compostos)


Nox = – 1 (nos peróxidos)
QUÍMICA BDE

2– 1–
H2O, H2O2

Halogênios (F, Cl, Br, I) têm Nox = – 1 somente à direita da fórmula. (O halogênio é o elemento mais
eletronegativo na fórmula.)
1–
NaCl

Em uma substância composta, ∑ Nox = 0 (∑ = soma)


1+ 1–
NaCl

Íons simples: Nox = carga iônica


2+ 3+ 2–
Fe, Fe, S

Íons compostos: ∑ Nox = carga iônica

(PO4)3– ∑ Nox = –3: + 5 + 4 (– 2) = –3

2–
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2. (FAMERP) – O elemento estrôncio (grupo 2) ocorre na


LEMBRETES natureza como componente de dois minerais: a estron-
cianita, SrCO3 (massa molar 147,6g/mol), e a celestita,
• O número de oxidação de um elemento ou SrSO4 (massa molar 183,6g/mol). A partir desses minerais
substância simples é zero. são obtidos os sais de estrôncio, utilizados na pirotecnia
• Nas substâncias compostas, temos os seguintes para conferir a cor vermelho-carmim intensa a fogos de
valores usuais: artifício.
– o número de oxidação do hidrogênio é +1
Nos minerais estroncianita e celestita, o elemento estrôn-
(exceto nos hidretos metálicos, como NaH,
cio se apresenta sob a forma de
CaH2 etc., nos quais é –1). a) íons de carga 1+. b) íons de carga 1–.
– o número de oxidação do oxigênio é –2 c) átomos neutros. d) íons de carga 2+.
(exceto nos peróxidos, como H2O2 , Na2O2 etc., e) íons de carga 2–.
nos quais é –1).
– o número de oxidação dos metais alca - RESOLUÇÃO:
linos e da Ag é sempre +1. O elemento estrôncio pertence ao grupo 2 da tabela

FÍSICA A
– o número de oxidação dos metais alcalinoter- periódica, os seus cátions possuem número de
rosos e do Zn é sempre +2. oxidação + 2 por possuírem dois elétrons na camada
de valência.
1+ 1–
Resposta: D
– Composto: ∑Nox = 0: NaCl
5+ 2–
• íons: ∑Nox = carga do íon ∴ (NO3)1– 3. (UNESP-MODELO ENEM) – Compostos de crômio
+ 5 + 3 (– 2) = – 1
têm aplicação em muitos processos industriais, como,
por exemplo, o tratamento de couro em curtumes e a
fabricação de tintas e pigmentos. Os resíduos provenien-
1. Determine o número de oxidação dos elementos tes desses usos industriais contêm, em geral, misturas
destacados em negrito nas fórmulas a seguir: de íons cromato (CrO42–), dicromato e crômio, que não
a) H2SO4 b) KNO3 c) K2Cr2O7 devem ser descartados no ambiente, por causarem
d) Ca3 (PO4)2 e) FeCl3 impactos significativos.

QUÍMICA BDE
Sabendo que no ânion dicromato o número de oxidação
RESOLUÇÃO: do crômio é o mesmo que no ânion cromato, e que é igual
a) 2 Nox H + Nox S + 4 Nox O = 0 à metade desse valor no cátion crômio, as represen-
+2 +x – 8 = 0 ∴ x=+6 tações químicas que correspondem aos íons de dicroma-
to e crômio são, correta e respectivamente:
b) Nox K + Nox N + 3 Nox O = 0 a) Cr2O52– e Cr4+ b) Cr2O92– e Cr4+
+1 + x – 6 = 0 ∴ x=+5 c) Cr2O92– e Cr3+ d) Cr2O72– e Cr3+
e) Cr2O52– e Cr2+
c) 2 Nox K + 2 Nox Cr + 7 Nox O = 0
+ 2 + 2 x – 14 = 0 ∴ x = + 6 RESOLUÇÃO:
O número de oxidação do crômio no cromato é:

冢 冣
x+ 2– 2– +x–8=–2
d) 3 Nox Ca + 2 Nox P + 8 Nox O = 0 CrO4
+ 6 + 2 x – 16 = 0 ∴ x = + 5 x=+6
As representações químicas que correspondem aos
íons de dicromato e crômio são respectivamente:
e) Nox Fe + 3 Nox C = 0
冢Cr2O7冣
6+ 2– 2–
x – 3 = 0 ∴ x=+3 ; Cr3+

Resposta: D

–3
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MÓDULO 20 Reação de Oxidorredução – Oxidante e Redutor


1. Reação de Oxidorredução 2. Oxidante e Redutor

É toda reação química em que ocorre transferência


de elétrons de um elemento para outro. Oxidante
} Oxida outra espécie química
Sofre redução

Consequência: haverá variação nos Nox dos ele-


mentos

Exemplo
Redutor
} Reduz outra espécie química
Sofre oxidação
Na0 + Ag+ → Na+ + Ag0

• O Nox do elemento sódio passou de 0 para +1,


portanto o átomo de sódio perdeu 1 elétron (dize- O oxidante e o redutor devem ser procurados
mos que o elemento sódio sofreu uma oxidação). sempre entre os reagentes da equação química.

Oxidação } Perda de elétrons


Aumento do Nox de um elemento Exemplo

• O Nox do elemento prata passou de +1 para 0,


portanto o íon de prata recebeu 1 elétron
(dizemos que o elemento prata sofreu uma
redução).

Redução
} Ganho de elétrons
Diminuição do Nox de um elemento
Agente oxidante: Ag+ (sofreu redução; oxidou Na)
QUÍMICA BDE

Agente redutor: Na0 (sofreu oxidação; reduziu Ag+)

123RF\Easypix Brasil

Observações
• A oxidação e a redução são processos simultâneos.

• Uma reação de oxidorredução é o resultado da soma


de duas semirreações: oxidação e redução.
Exemplo
Semirreação de oxidação: Na0 → Na+ + e–
Semirreação de redução: Ag+ + e– → Ag0
—————––––––––——
Reação de oxidorredução: Na0 + Ag+ → Na+ + Ag0

• Exemplo de reação que não é de oxidorredução. A formação da ferrugem é reação de oxidorredução.


1+ 2– 1+ 1+ 1– 1+ 1– 1+ 2–
NaOH + HCl → NaCl + H2O

4–
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Saiba mais

Oxidante e redutor são palavras


de uso comum no nosso dia a dia.
Quando dizemos que um objeto de prata se oxidou,

123RF\Easypix Brasil
estamos dizendo que ele cedeu elétrons. No caso da
prata, os elétrons são cedidos para o oxigênio do ar.
Na temperatura ambiente, realmente a prata não
reage com oxigênio. Se no ar existirem compostos
sulfurados (H2S, por exemplo), a prata escurece aos
poucos, formando sulfeto de prata, que é preto.
A combustão é exemplo de reação de oxidorredução. 0 1+ 2– 0 1+ 2– 1+ 2–
4Ag + 2H2S + O2 → 2Ag2S + 2H2O

FÍSICA A
Saiba mais

Bico de Bunsen
Bico de Bunsen é um aparelho ligado ao botijão de gás,
que serve como fonte de aquecimento em laboratório.
Nele, ocorre a combustão do gás butano, C4H10, conforme
equação química:

QUÍMICA BDE

1. (UNESP-) – O óxido de cério (CeO2), utilizado em As lacunas do texto são preenchidas, respectivamente, por
catalisadores automotivos, é obtido pela reação entre a) zero, +4 e redutor. b) zero, +4 e oxidante.
cério metálico e oxigênio. Nessa reação, o número de c) zero, +2 e redutor. d) +1, +4 e redutor.

oxidação do cério varia de ______________ para e) +1, +2 e oxidante.

____________ , sendo, portanto, o agente ___________ .

–5
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RESOLUÇÃO:
Reação entre cério metálico e oxigênio: N2
I V

NH3 NO3 -
zero
Na reação, o Nox do cério varia de ____________ para
+4 redutor (sofreu II
_________, sendo, portanto, o agente ________
IV
oxidação).
Resposta: A III
NH 4+ NO2 -

O processo citado está representado na etapa


2. É comum, nas grandes comemorações, como a) I. b) II. c) III. d) IV. e) V.
aniversários e passagens de um ano para outro (Réveillon)
RESOLUÇÃO:
usar fogos de artifício, cuja reação química é a seguinte: 0 3– 3– 3+ 5+
3KClO4 + 8Al → 3KCl + 4Al2O3 + energia luminosa N2 NH3 NH4+ NO–2 NO–3
mais oxidada
5+
Nessa reação, o redução 0
NO3– ⎯⎯⎯⎯→ N2
a) KClO4 é oxidante. b) Al sofre redução. V
Resposta: E
c) KCl é redutor. d) Al2O3 sofre oxidação.

4. (UNICEUB-BRASÍLIA) – Analise as equações quí-


RESOLUÇÃO:
micas:
1) 2Cu(NO3)2 → 2CuO + 4NO2 + O2
2) Cu + 2AgNO3 → Cu(NO3)2 + 2Ag
3) 2Cu(OH)2 + H4P2O7 → Cu2P2O7 + 2H2O
4) 3BaO + As2O5 → Ba3(AsO4)2
QUÍMICA BDE

KClO4: oxidante (contém o elemento cloro, que sofre


5) CaCO3 + 2HCl → CaCl2 + CO2 + H2O
redução). Representam uma reação de oxidorredução e uma reação
Al: redutor (sofre oxidação). de neutralização, respectivamente, as equações
Resposta: A a) 1 e 4. b) 3 e 5. c) 2 e 3.
d) 1 e 2. e) 4 e 5.

RESOLUÇÃO:
3. A aplicação excessiva de fertilizantes 2: Reação de oxidorredução
nitrogenados na agricultura pode acarretar
alterações no solo e na água pelo acúmulo de compostos
nitrogenados, principalmente a forma mais oxidada,
favorecendo a proliferação de algas e plantas aquáticas e
alterando o ciclo do nitrogênio, representado no esquema.
A espécie nitrogenada mais oxidada tem sua quantidade 2: Reação de neutralização
controlada por ação de micro-organismos que promovem 2Cu(OH)2 + H4P2O7 → Cu2P2O7 + 2H2O
a reação de redução dessa espécie, no processo base ácido sal água
denominado desnitrificação. Resposta: C

6–
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MÓDULO 21 Acerto dos Coeficientes por Oxidorredução


1. Balanceamento de Equações de Oxidorredução pelo Método da Variação Total do Número de Oxidação

Esse método de balanceamento baseia-se em:

O número total de elétrons cedidos pelo redutor é igual ao número total de elétrons recebidos pelo
oxidante.

Exemplo

FÍSICA A
O agente redutor Na cedeu 1 elétron ao agente oxidante Ag+, portanto, a proporção de seus coeficientes é 1 : 1.

Roteiro

1.a Etapa: descobrir o elemento que se oxida e o que se reduz e achar a variação do Nox (Δ).

Δ = Nox maior – Nox menor

2.a Etapa: escolher uma substância do ramal oxi e outra do ramal red. Para cada substância escolhida, calcular

QUÍMICA BDE
o seguinte produto:
Δ.x
em que x é o número de átomos do elemento que se oxida ou se reduz. Esse produto indica o número de
elétrons cedidos ou recebidos.

Importante: não se pode escolher substâncias com Nox repetido.

3 .a Etapa: inverter os resultados obtidos (simplifique, se possível), que serão os coeficientes das substâncias
escolhidas. Os demais coeficientes são determinados por tentativas.

Seja a equação química:

Al + Ag+ ⎯→ Al 3+ + Ag

–7
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Determinemos os coeficientes desta equação por etapas:

2. Equações que Envolvem Água Oxigenada

A água oxigenada (H2O2) tem a capacidade de atuar como oxidante e como redutora.

Exemplos
a) Na presença de um redutor forte, ela funciona como oxidante
QUÍMICA BDE

b) Na presença de um oxidante forte, a água oxigenada funciona como redutora.

8–
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Reações de auto-oxidorredução (desproporcionamento)

Auto-oxidorredução ou desproporcionamento consiste na oxidação e redução simultâneas


do mesmo elemento em uma dada substância.

Exemplo
Cl2 aparece tanto na redução (0 → –1) como na
oxidação (0 → + 5). Não devemos colocar Cl2 na
moldura, pois não sabemos, a priori, que parte
dessa substância sofreu oxidação e que parte
sofreu redução.

FÍSICA A
Nesse caso, optamos por colocar na moldura as substâncias que não aparecem nos dois ramais (NaCl
e NaClO3).
Na equação:
Cl2 + NaOH → NaCl + NaClO3 + H2O

o Cl2 é oxidante (contém o elemento que sofreu redução) e redutor (contém o elemento que sofreu oxida-
ção).
Trata-se de uma auto-oxidorredução.
Balanceando-a:

O Cl2 é um auto-oxidante-redutor. Nesse caso,


é necessário colocar nos quadros o NaCl e o

QUÍMICA BDE
NaClO3.

Então:

A seguir, aplicando o método das tentativas, temos:

3Cl2 + 6NaOH → 5NaCl + 1NaClO3 + 3H2O

–9
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1. Na equação: RESOLUÇÃO:
xH2SO4 + yNO2 + zH2O → aHNO3 + bS

a relação entre a soma dos coeficientes dos produtos e a


soma dos coeficientes dos reagentes, em seus menores
números inteiros, é:
a) 1 b) 2 c) 7/9 d) 8/7

RESOLUÇÃO:

3Cu + 8HNO3 → 3Cu(NO3)2 + 2NO + 4H2O


Resposta: Sofre redução: HNO3
Redutor: Cu
Sofre oxidação: Cu
Oxidante: HNO3
6 não sofrem redução
8HNO3
6HNO3 → 3Cu(NO3)2
Resposta: C
2 sofrem redução
2 HNO3 → 2NO
Resposta: D

3. Após o balanceamento da equação:


2. (PUC-SP) – Dada a reação química não balanceada,
MnO41– + Fe2+ + H+ → Mn2+ + Fe3+ + H2O, os
identifique a espécie que sofre redução, a espécie que
QUÍMICA BDE

coeficientes do Fe2+ e Fe3+ serão, respectivamente:


sofre oxidação, o agente redutor e o agente oxidante e
a) 1 e 1 b) 2 e 3 c) 3 e 2 d) 3 e 3 e) 5 e 5
assinale a alternativa que apresenta a associação correta
e suas quantidades em mols de redução e oxidação. RESOLUÇÃO:

Cu(s) + HNO3(aq) → Cu(NO3)2(aq) + NO(g) + H2O(l)

sofre sofre agente agente


redução oxidação redutor oxidante

a) 8HNO3 3Cu 8HNO3 3Cu

b) 3Cu 9HNO3 4Cu 9HNO3

c) 4Cu 8HNO3 8HNO3 3Cu

d) 2HNO3 3Cu 3Cu 2HNO3

e) 6HNO3 2Cu 3Cu 6HNO3


Resposta: E

10 –
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MÓDULO 22 Reação de Deslocamento


1. Reação de Deslocamento ou Simples Troca 2. Reação de Deslocamento entre Metais

Uma substância simples reage com uma subs-


tância composta, originando uma nova
substância simples e outra composta.
Condição: C mais reativo que A

Para esse tipo de reação de deslocamento, devemos


Genericamente, pode-se representar esse tipo de
usar a fila de reatividade dos metais.
reação por:

Exemplo

FÍSICA A
O ânion sulfato (SO2–
4 ) não participa efetivamente da
Diz-se, então, que o zinco deslocou o hidrogênio. reação e é denominado íon espectador. Vide ilustração
abaixo.

QUÍMICA BDE
3. Reação de Deslocamento entre Ametais

Condição: C mais reativo que B

Para esse tipo de reação de deslocamento, devemos O cátion sódio (Na+) não participa efetivamente da reação
usar a fila de reatividade dos ametais. (íon espectador).
Br2(aq) + 2NaCl(aq) ⎯→ Não ocorre, pois Br2 < Cl2.
– 11
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4. Reação dos Metais com 6. Conclusões: O que significa deslocar?


Ácidos Diluídos Não Oxidantes
Quando um metal A desloca um metal B, significa
que A deu elétrons para o cátion de B.

Condição: C mais reativo que H

Se, por exemplo, o metal C não desloca o metal D,


significa que C não consegue dar elétrons para o cátion de D.

Exemplos

5. Reação de Metais com Água

Os metais alcalinos (1) e alcalinoterrosos (2),


exceto Mg e Be, reagem com água a frio, deslo-
cando o hidrogênio.
QUÍMICA BDE

Mg reage a quente
Δ
Mg + 2HOH ⎯→ Mg(OH)2 + H2

Podemos resumir com dois tipos de equações para


Os outros metais mais reativos que o hidrogênio, as reações:
tais como Al, Fe e Zn, reagem com vapor de água
a alta temperatura, deslocando o hidrogênio e
dando os respectivos óxidos.

Δ
Zn + H2O ⎯→ ZnO + H2

Cu + HOH ⎯→ Não ocorre, pois Cu < H.

Observação
Toda reação de deslocamento é uma reação de oxi-
dorredução.

12 –
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Exemplo
Reação do metal sódio com água contendo indicador fenolftaleína.

O movimento do sódio na água


origina um rastro avermelhado devi-
do à formação de NaOH. O mo-
vimento do sódio é provocado pela
liberação de H2.

1. (MACKENZIE-SP) 2. (FUVEST-SP-MODELO ENEM) – O cientista e escritor


K > Ca > Na > Mg > Al > Zn > Fe > H > Cu > Hg > Ag > Au Oliver Sacks, em seu livro Tio Tungstênio, nos conta a
Consultando a fila de reatividade acima (dada em ordem seguinte passagem de sua infância: “Ler sobre
decrescente), a alternativa que contém a equação de uma [Humphry] Davy e seus experimentos estimulou-me a
reação que não ocorre é: fazer diversos outros experimentos eletroquímicos...
a) Cu + 2AgNO3 ⎯→ 2Ag + Cu(NO3)2 Devolvi o brilho às colheres de prata de minha mãe,
b) 2Al + 6HCl ⎯→ 2AlCl3 + 3H2 colocando-as em um prato de alumínio com uma solução
c) Mg + FeSO4 ⎯→ Fe + MgSO4 morna de bicarbonato de sódio [NaHCO3].”
d) Zn + 2NaCl ⎯→ 2Na + ZnCl2 Pode-se compreender o experimento descrito, sabendo-
e) 2Na + 2H2O ⎯→ 2NaOH + H2 se que
• objetos de prata, quando expostos ao ar, enegrecem
RESOLUÇÃO:
devido à formação de Ag2O e Ag2S (compostos
a) Ocorre, pois o metal Cu é mais reativo que o metal
iônicos).
Ag.
• as espécies químicas Na+, Al3+ e Ag+ têm, nessa
b) Ocorre, pois o metal Al é mais reativo que o H2.
ordem, tendência crescente de receber elétrons.
c) Ocorre, pois o metal Mg é mais reativo que o metal
Fe.
d) Não ocorre, pois o metal Zn é menos reativo que o Assim sendo, a reação de oxidorredução, responsável

QUÍMICA BDE
metal Na. pela devolução do brilho às colheres, pode ser repre-
e) Ocorre, pois o metal Na é mais reativo que o H2. sentada por:
Resposta: D a) 3Ag+ + Al0 → 3Ag0 + Al3+
b) Al3+ + 3Ag0 → Al0 + 3Ag+
c) Ag0 + Na+ → Ag+ + Na0
d) Al0 + 3Na+ → Al3+ + 3Na0
e) 3Na0 + Al3+ → 3Na+ + Al0

RESOLUÇÃO:
Com relação à limpeza do objeto de prata, temos
como dado fornecido que o íon Ag+ apresenta maior
facilidade para receber elétrons (sofrer redução e
transformar-se em Ag0). Logo, ele pode receber
elétrons tanto do metal sódio como do metal
alumínio.
Entre as alternativas, temos:

– 13
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e–
Al 0 + 3 Ag+ ⎯⎯→ Al 3+ + 3 Ag0
redu ção

oxidação

Resposta: A

3. (ITA-SP-2024) – Considere as seguintes afirmações


relacionadas à ocorrência ou não de reações químicas em
condições ambientes.
I. Ao borbulhar gás cloro em uma solução aquosa de
iodeto de sódio, haverá a formação de um sólido.
II. Ao borbulhar gás cloro em uma solução aquosa e
incolor de brometo de sódio, a solução se tornará
ligeiramente marrom.
III. Ao adicionar bromo líquido a uma solução aquosa de
fluoreto de sódio, haverá formação de um gás.
IV. Ao adicionar bromo líquido a uma solução aquosa de
iodeto de sódio, haverá formação de um sólido.

Das afirmações acima, estão corretas


a) apenas I, II e IV. b) apenas I e IV.
c) apenas II e III. d) apenas II, III e IV.
e) apenas III e IV.

RESOLUÇÃO:
I. Correta.
A reação de deslocamento ocorre, pois o cloro é
QUÍMICA BDE

mais reativo que o iodo.


Cl2(g) + 2NaI(aq) → 2NaCl(aq) + I2(s)

II. Correta.
A reação de deslocamento ocorre, pois o cloro é
mais reativo que o bromo.
Cl2(g) + 2NaBr(aq) → 2NaCl(aq) + Br2(l)

III. Incorreta.
A reação de deslocamento não ocorre, pois o
bromo é menos reativo que o flúor.

IV.Correta.
A reação de deslocamento ocorre, pois o bromo é
mais reativo que o iodo.
Br2(l) + 2NaI(aq) → 2NaBr(aq) + I2(s)

Resposta: A

14 –
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Eletroquímica I: Pilhas Eletroquímicas ou


MÓDULO 23
Células Voltaicas ou Células Galvânicas
1. Pilha Eletroquímica ou Célula Voltaica ou
Célula Galvânica

É uma reação de oxidorredução espontânea que


produz corrente elétrica (fluxo de elétrons
atravessando um fio condutor).

Exemplo: Zn(s) + Cu2+(aq) → Zn2+(aq) + Cu(s)


redutor oxidante

O redutor (Zn) e o oxidante (Cu2+) devem ser colo-


cados em recipientes separados para que haja produção
estado inicial
de corrente elétrica.

2. Montagem de uma Célula Voltaica (Não Comercial)

FÍSICA A
Uma célula voltaica é formada por duas
semicélulas, isto é, geralmente um metal (eletro-
do) mergulhado numa solução contendo cátions
do metal.

Exemplo

estado final

a) Semicélula de Zn (metal mais reativo)


• Lâmina de Zn diminui de massa (ocorreu dis-

QUÍMICA BDE
solução).
• Concentração de Zn2+ na solução aumenta.
Esses fatos podem ser explicados pela oxidação
Semicélula de Zn: lâmina de Zn está mergulhada em da semicélula de Zn.
solução de sal de zinco (Zn2+). Zn0 ⎯→ Zn2+ + 2e–
lâmina vai para vão para a lâmina
a solução de Cu através do fio

Os elétrons liberados pela oxidação de Zn


fluem pelo fio e chegam à lâmina de Cu.

b) Semicélula de Cu (metal menos reativo)


• Lâmina de Cu aumenta de massa (ocorreu depo-
sição).
• Concentração de Cu2+ na solução diminui.
Semicélula de Cu: lâmina de Cu está mergulhada Esses fatos podem ser explicados pela redução
em solução de sal de cobre (Cu2+). da semicélula de Cu.
Cu2+ + 2e– ⎯→ Cu0
Pilha de Daniell: é uma célula voltaica formada solução lâmina fica depositado na
por uma semicélula de Zn e uma semicélula de de Cu lâmina de Cu
Cu interligadas.

– 15
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3. Convenções das Células Voltaicas 5. Ponte Salina

A finalidade da ponte salina é impedir que as


semicélula em que temos oxidação soluções se misturem e, por meio de uma
Anodo
polo negativo (emite elétrons) corrente iônica, mantê-las eletricamente neutras.

Uma ponte salina corresponde a um tubo de vidro em


semicélula em que temos redução
forma de U preenchido com uma solução saturada de um
Catodo polo positivo (recebe elétrons) sal (geralmente, KCl ou KNO3) e fechado nas duas extre-
midades por rolha porosa (permite a passagens de íons).
Exemplo
Em uma célula voltaica, os elétrons saem do anodo
(oxidação) e vão para o catodo (redução).

A ponte salina despeja íons Cl– para neutralizar os


íons Zn2+ formados devido à oxidação do metal Zn.
A ponte salina despeja íons K+ para neutralizar os íons
SO2–4 que estão em excesso, pois houve diminuição de
2+
Cu devido a sua redução.
A ponte salina pode ser substituída por uma placa de
porcelana porosa.
4. Equação Global da Célula Voltaica
QUÍMICA BDE

É a soma das semirreações que ocorrem no anodo


(oxidação) e no catodo (redução).

Exemplo

Semirreação no anodo: Zn0 → Zn2+ + 2e–


Semirreação no catodo: Cu2+ + 2e– → Cu0
———————————
Equação global da Zn0 (s) + Cu2+ (aq) →
célula voltaica: → Zn2+ (aq) + Cu0 (s)

Importante Para manter a neutralidade elétrica das soluções,


existe um fluxo de íons através da placa porosa.
Semicélula do metal mais reativo: sofre oxidação.
Semicélula do metal menos reativo: sofre redução. Cátions (Zn 2+) migram para o catodo (Cu).
2–
Ânions (SO 4 ) migram para o anodo (Zn).

16 –
C5BDE_QUIMICA_2024_ALICE 29/05/2024 09:05 Página 17

1. (MACKENZIE-SP-MODELO ENEM) – Relativamente 2. (UNIVÁS-MG) – Uma pesquisa promissora no campo


à pilha abaixo, começando a funcionar, fazem-se as afir- da geração de eletricidade pretende desenvolver uma
mações: biocélula de combustível, formada por fibras de carbono
I. A reação global da pilha é dada pela equação: imersas em um meio contendo leveduras capazes de
Cu + 2Ag+ → Cu2+ + 2Ag produzir etanol (C2H6O). Essas fibras de carbono contêm
II. O eletrodo de prata é o polo positivo. uma enzima chamada álcool desidrogênase, que converte
III.No anodo, ocorre a oxidação do cobre. etanol em aldeído acético (C2H4O). Nessa biocélula de
IV. A concentração de íons Ag+ na solução irá diminuir. combustível,
V. A massa da barra de cobre irá diminuir. a) as fibras de carbono atuam como eletrodos ativos,
sofrendo redução.
b) as fibras de carbono atuam como eletrodos ativos,
sofrendo oxidação.
c) o aldeído acético atua como agente oxidante,
promovendo a oxidação do etanol.
d) o etanol atua como anodo, fornecendo elétrons para o

FÍSICA A
sistema.
e) o etanol atua como catodo, fornecendo elétrons para o
sistema.

RESOLUÇÃO:

São corretas
a) III, IV e V somente. b) I, III e V somente.
c) II e IV somente. d) I, IV e V somente.
e) I, II, III, IV e V.
Resposta: D

QUÍMICA BDE
RESOLUÇÃO:
Anodo: polo 䊞: Cu → Cu2+ + 2 e–
Catodo: polo 䊝: 2 Ag+ + 2 e– → 2 Ag
––––––––––––––––––––––––
Equação global Cu + 2 Ag+ → Cu2+ + 2 Ag

Corretas: I, II, III, IV e V


Resposta: E

– 17
C5BDE_QUIMICA_2024_ALICE 29/05/2024 09:05 Página 18

Química Orgânica FRENTE 2

MÓDULO 19 Isomeria Óptica


1. Isomeria Óptica Observações
• A única maneira de saber se um isômero óptico é
É um tipo de isomeria espacial presente em cristais dextrogiro (d) ou levogiro (l) consiste em utilizar um pola-
assimétricos e em moléculas assimétricas ou quirais. O rímetro.
caso mais importante de assimetria molecular ocorre quando • Utilizando-se um polarímetro, verificou-se que ambos
existir, na estrutura da molécula, pelo menos um carbono os isômeros provocam o mesmo desvio angular, mas em
assimétrico ou quiral (indicado por um asterisco (*)). sentidos opostos, da luz polarizada.
2. Carbono Assimétrico ou Quiral (C*) • Isômero dextrogiro (d): desvia o plano da luz
polarizada para a direita.
É todo carbono saturado que apresenta quatro • Isômero levogiro (l): desvia o plano da luz polarizada
ligantes diferentes. para a esquerda.
• Mistura racêmica: mistura de quantidades iguais de
dextrogiro e levogiro (não desvia o plano da luz polarizada).
Esquematicamente
a⫽b⫽c⫽d

Exemplos

3. Compostos com um Carbono


Assimétrico ou Quiral (C*)

Apresentam sempre dois isômeros ópticos: um


QUÍMICA BDE

dextrogiro (d) e um levogiro (l).

Exemplo • Se um composto apresentar mais de um carbono


Existem dois ácidos láticos assimétrico diferente, podemos determinar o número de
espacialmente diferentes: isômeros ópticos utilizando a expressão de van’t Hoff.
• ácido lático dextrogiro;
• ácido lático levogiro. isômeros ópticos = 2 n
Os isômeros ópticos podem ser
assim representados: n = número de carbonos assimétricos diferentes.

2n
misturas racêmicas = ––––
2

Exemplo
n=2
isômeros ópticos = 2n =
= 22 = 4 (d, l, d’, l’)
mistura racêmica =
= 2 (d + l; d’ + l’)

18 –
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1. Compostos com dois átomos de carbono I. Ácido tartárico dextrogiro.


assimétricos iguais II. Ácido tartárico levogiro.
III. Ácido mesotartárico ou ácido tartárico
Consideremos os compostos que possuem a inativo por compensação interna.
seguinte fórmula estrutural plana: IV. Ácido tartárico racêmico ou ácido tartá-
rico inativo por compensação externa.

Observe que o ácido mesotartárico é uma


substância pura, enquanto o ácido tartárico
racêmico é uma mistura.

FÍSICA A
A molécula do ácido mesotartárico é simétrica,
Os átomos de carbono de números 2 e 3 são as- apesar de possuir dois átomos de carbono
simétricos, porém iguais. Se considerarmos, assimétricos, pois contém um plano de simetria.
portanto, que um deles é responsável por um desvio
α do plano de vibração da luz polarizada, o outro
também o será.

O número de isômeros possíveis será o seguinte:

QUÍMICA BDE
r = d + l (em quantidades iguais)

Conclusão
Toda fórmula que apresenta dois átomos de
carbono assimétricos iguais será responsável por
quatro possibilidades, sendo duas substâncias
opticamente ativas, uma substância optica-
mente inativa e uma mistura racêmica.

Assim, para o ácido tartárico, as quatro possi-


bilidades são as seguintes:

– 19
C5BDE_QUIMICA_2024_ALICE 29/05/2024 09:05 Página 20

Outros exemplos de compostos com dois átomos de carbono assimétricos iguais:

2. Isomeria Óptica em Compostos Cíclicos

Um átomo de carbono pertencente a um ciclo é assimétrico quando forem obedecidas as condições:


a) Dois átomos ou grupos diferentes ligado ao carbono.
b) O caminho pelo ciclo é diferente nos dois sentidos.
QUÍMICA BDE

20 –
C5BDE_QUIMICA_2024_ALICE 29/05/2024 09:05 Página 21

1. (SANTA CASA-SP) – A molécula representada na 2. Entre os medicamentos mais comuns


figura é uma substância empregada em medicamentos consumidos para o alívio da dor está o
para tratamento de asma. ibuprofeno, um composto quiral com ação anti-
inflamatória e efeito analgésico, que é comercializado
como fármaco opticamente puro, ou seja, sem a mistura
com outro isômero óptico. A fórmula estrutural plana do
ibuprofeno é:

(www.lgcstandards.com)

Essa molécula apresenta átomos de carbono _________,


que dão origem a isômeros_________. Um desses

FÍSICA A
átomos de carbono está ligado a um grupo funcional que Além do ibuprofeno, destacam-se também os princípios
pertence à função __________. ativos a seguir, presentes em outros medicamentos para
o alívio da dor:
As lacunas são preenchidas, respectivamente, por
a) assimétricos – cis-trans – álcool
b) insaturados – ópticos – éter
c) assimétricos – ópticos – amida
d) assimétricos – ópticos – amina
e) insaturados – cis-trans – amida

RESOLUÇÃO:

QUÍMICA BDE

Lacunas:
Assimétricos ópticos amina
Resposta: D

– 21
C5BDE_QUIMICA_2024_ALICE 29/05/2024 09:05 Página 22

3. (EINSTEIN-SP) – Ritalina é o nome comercial do


metilfenidato, droga frequentemente receitada para
pacientes com transtorno do déficit de atenção e
hiperatividade (TDAH). A fórmula estrutural do
metilfenidato está representada a seguir:

O princípio ativo que apresenta o mesmo tipo de isomeria


espacial que o ibuprofeno é o(a)
a) fenacetina. b) paracetamol.
c) dipirona sódica. d) diclofenaco sodico.
e) butilbrometo de escopolamina.
A respeito dessa substância foram feitas algumas afirma-
RESOLUÇÃO: ções:
O ibuprofeno e o princípio ativo butilbrometo de I. Apresenta fórmula molecular C14H19NO2.
escopolamina apresentam isomeria óptica, pois II. Um comprimido com 20mg apresenta menos de
ambos têm carbono assimétrico ou quiral (átomo de 1,0 x 10–5mol dessa substância.
carbono ligado a quatro grupos diferentes). III. A molécula apresenta carbono quiral.
IV. Apresenta as funções amina e ácido carboxílico.

Estão corretas apenas as afirmações:


a) I e III. b) II e III.
c) I e IV. d) III e IV.
Dado: massas molares em g/mol: C(12); H(1); O(16);
QUÍMICA BDE

N(14).

RESOLUÇÃO:
I) Correta.

CH 2 amina CH 3
H2 C NH O
H éster
H2 C C* C
CH 2 C* O
H
C
H C C H

H C C H
Resposta: E C

H
Fórmula molecular: C14H19NO2

22 –
C5BDE_QUIMICA_2024_ALICE 29/05/2024 09:05 Página 23

II) Errada.
M = (14 x 12 + 19 x 1 + 14 + 2 x 16) g/mol = 233g/mol
233g –––––– 1mol
0,020g –––––– n
0,020g . 1mol ⬵ 8, 6 . 10–5
n = ––––––––––––––– mol
233g
8,6 . 10–5 > 1,0 . 10–5
III) Correta.
A molécula apresenta dois carbonos quirais ou (UEPI) – A anfetamina é uma substância com
assimétricos (assinalados com asterisco). poderosa ação estimulante sobre o sistema
nervoso central. É usada no tratamento de
IV)Errada.
pacientes que sofrem de depressão e também em
Apresenta as funções amina e éster.
regimes de emagrecimento. Todavia, algumas
Resposta: A
pessoas utilizam a anfetamina, sem orientação
médica, com o objetivo de obter a sensação de
euforia por ela provocada. A fórmula estrutural da
anfetamina, representada abaixo, exemplifica um

FÍSICA A
caso de isomeria

a) geométrica. b) de função.
c) de cadeia. d) de compensação.
e) óptica.
Resolução
A anfetamina tem átomo de carbono
assimétrico ou quiral:

QUÍMICA BDE
Resposta: E

– 23
C5BDE_QUIMICA_2024_ALICE 29/05/2024 09:05 Página 24

MÓDULO 20 Reações Orgânicas I: Reação de Substituição


1. Reações de Substituição
Em alcanos mais complexos (3C em diante), a
reação de substituição produz uma mistura de
São aquelas em que um átomo ou grupo da compostos, pois todos os H são substituídos.
molécula orgânica é substituído por outro átomo
ou grupo.
Verificou-se que a velocidade de substituição de
Exemplos átomos de hidrogênio encontra-se sempre dis-
posta pela ordem:
água
H3C — Cl + NaOH ⎯⎯→ H3C — OH + NaCl C3 ário > C2 ário > C1ário

Exemplo
O Cl foi substituído pelo OH.
H H H H 3C CH2 CH2Cl + HCl
1-cloropropano
H2 H2
1 H C C C H + Cl2
H3C — C —OH + Na → H3C — C — O–Na+ + –– H2 Cl
2
H H H H 3C CH CH3 + HCl
2-cloropropano
O H foi substituído pelo Na

3. Substituição em Aromáticos
1
H3C — C CH + Na → H3C — C C–Na+ + –– H2
2 O anel benzênico é muito estável, portanto as rea-
ções de substituição são as mais características
O H do alquino verdadeiro (H ligado em C da tripla) dos aromáticos.
foi substituído pelo Na.
Exemplos
Halogenação (Cl2 ou Br2)
2. Substituição em Alcanos ou Parafinas
QUÍMICA BDE

Os alcanos são os compostos orgânicos menos


reativos e, por isso, foram chamados parafinas
(parum = pouca; afinis = reatividade). A maioria Nitração (HNO3 = HONO2)
das reações dos alcanos é de substituição.

Exemplos

Halogenação (Cl2 ou Br2)


Δ Sulfonação (H2SO4 = HOSO3H)
CH4 + Cl2 ⎯⎯→ H3C — Cl + HCl
ou luz
metano clorometano
(cloreto de metila)
Nitração (HNO3 = HONO2)
Δ
CH4 + HONO2 ⎯⎯→ H3C — NO2 + H2O
metano nitrometano Alquilação de Friedel-Crafts

Sulfonação (H2SO4 = HOSO3H)


Δ
CH4 + HOSO3H ⎯⎯→ H3C — SO3H + H2O
metano ácido metanossulfônico

24 –
C5BDE_QUIMICA_2024_ALICE 29/05/2024 09:05 Página 25

O grupo orgânico — CH3 é chamado de alquila, pois


é derivado do CH4 (alcano).
O grupo orgânico é chamado de acila,

pois é derivado do (ácido carboxílico)

O O
- OH
H3C C H3C C
OH
ácido etanoico etanoila
ácido acético acetila

4. Substituição em Cicloalcanos com 5C ou mais no Ciclo

Os cicloalcanos com 5C ou mais no ciclo dão reação de substituição, pois esses anéis são estáveis.

FÍSICA A
Exemplo

Cloração do metano (CH4)

QUÍMICA BDE

Saiba mais

Reações de substituição em derivados halogenados

R — X + NaOH → R — OH + HX
X: grupo 17 (F, Cl, Br, I)
Exemplo: H3C — Cl + NaOH → H3C — OH + NaCl

– 25
C5BDE_QUIMICA_2024_ALICE 29/05/2024 09:05 Página 26

1. (FUVEST-SP) – A reação do propano com cloro 2 ligações C — H permanecem intactas.


gasoso, em presença de luz, produz dois compostos Quebradas 䊝:
monoclorados. 2C — H: 2(+410kJ) + 2Cl — Cl: 2(+240kJ) = 1300kJ
2CH3CH2CH3 + 2Cl2 → Cl Formadas 䊞:
|
→ CH3CH2CH2 — Cl + CH3 — C — CH3 + 2HCl 2C — Cl: 2(–330kJ) + 2H — Cl: 2(–430kJ) = – 1520kJ
|
H ΔH = +1300kJ – 1520kJ = –220kJ
Na reação do cloro gasoso com 2,2-dimetilbutano, em Energia liberada, em kJ, na formação de 1,0mol de
presença de luz, o número de compostos monoclorados
diclorometano: 220kJ
que podem ser formados e que não possuem, em sua
Resposta: A
molécula, carbono assimétrico é
a) 1 b) 2 c) 3 d) 4 e) 5
3. A presença do grupo NO2 ligado no anel benzênico faz
RESOLUÇÃO: com que a substituição ocorra na posição meta (3).
Cl CH3 A presença do grupo CH3 ligado no anel benzênico faz

H2C — C — CH2 — CH3 + HCl com que a substituição ocorra tanto na posição orto (2)

como para (4).


CH3
Complete:
CH3 CH3 Cl

H3C — C — CH2 — CH3 + Cl2 H3C — C — C* — CH3 + HCl




CH3 CH3 H

CH3 Cl

H3C — C — CH2 — CH2 + HCl


CH3

Resposta: B
2. (UERJ) – A reação química entre metano e cloro mo-
QUÍMICA BDE

lecular produz ácido clorídrico e diclorometano, sendo este


segundo composto empregado como solvente em RESOLUÇÃO:
processos industriais. Os valores de energia de ligação NO2 NO2
envolvidos na reação estão apresentados na tabela a seguir.
Ligação Energia de ligação (kJ/mol) a) + Cl2 + HCl
Cl
C—H 410
Cl — Cl 240
CH3
C — Cl 330
H — Cl 430 Cl
+ HCl
A energia, em kJ, liberada na formação de 1,0mol de CH3
diclorometano é igual a:
a) 220 b) 400 c) 640 d) 850 b) + Cl2
CH3
RESOLUÇÃO:

+ HCl

Cl

26 –
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MÓDULO 21 Reação de adição


1. Reações de Adição Halogenação: adição de Cl2 ou Br2

Ocorrem quando um reagente se adiciona a uma


ligação dupla ou tripla da substância orgânica.

Exemplo

Essa reação serve como teste para verificar se o


composto tem dupla ou tripla ligação.
Veja que o cloro se adicionou à molécula do eteno.

2. Regra de Markovnikov Adição de HX (HCl, HBr, HI)

Nas reações de adição, quando o reagente for HX


(HCl, HBr, HI) e H2O, devemos utilizar a Regra de

FÍSICA A
Markovnikov.

O H adiciona-se ao C da dupla ou tripla mais


hidrogenado.

Exemplos

Hidratação: adição de H2O

QUÍMICA BDE
Por hidratação do eteno ou etileno, obtido do cracking
do petróleo, é que muitos países, como o Japão e os
EUA, produzem etanol.

4. Cicloalcanos com 3 e 4 Carbonos no Ciclo


3. Reações de Adição mais Usuais
Devido à sua instabilidade, estes ciclos dão pre-
Hidrogenação catalítica: adição de H2
ferência a reações de adição (ruptura do ciclo).

Exemplos

– 27
C5BDE_QUIMICA_2024_ALICE 29/05/2024 09:05 Página 28

Exemplos

5. Adição em Aromáticos

Em condições enérgicas, os aromáticos dão


reações de adição.

Saiba mais

Hidratação (adição de H2O) em alcinos

tautomeria
Alcino + H2O → enol ⎯⎯⎯⎯⎯→ aldeído ou cetona
←⎯⎯⎯⎯⎯
QUÍMICA BDE

1. (FUVEST-SP) – Na tabela periódica, o elemento I. Nas condições ambientes de pressão e temperatura, o


químico bromo (Br) está localizado no 4.o período e no Br2 deve ser uma substância gasosa.
grupo 17, logo abaixo do elemento cloro (Cl). Com II. Tal como o Cl2, o Br2 deve reagir com eteno. Nesse
relação à substância simples bromo (Br2, ponto de fusão caso, o Br2 deve formar o 1,2-dibromoetano.
–7,2°C, ponto de ebulição 58,8°C sob pressão de III.Tal como o Cl2, o Br2 deve reagir com H2, formando
1atm), um estudante de química fez as seguintes um haleto de hidrogênio. Nesse caso, o Br2 deve
afirmações: formar o brometo de hidrogênio.
.

28 –
C5BDE_QUIMICA_2024_ALICE 29/05/2024 09:05 Página 29

É correto somente o que o estudante afirmou em RESOLUÇÃO:


a) I. b) I e II. c) II e III. d) I e III. e) III. a)

RESOLUÇÃO:
As substâncias simples Cl2 e Br2 possuem elementos
químicos que estão no grupo 17 da tabela periódica,
portanto, possuem propriedades químicas seme-
lhantes.
I. Errada.
O Br2, nas condições ambientes de pressão e tem- 18 átomos de C, 32 átomos de H
peratura, é líquido.
II. Correta. b) 2mol de duplas necessitam de 2mol de H2.
Tanto o Br2 como o Cl2 reagem com o eteno C18H32O2 2H2
(reação de adição): 1mol 2mol
Br Br 280g ––––––––––––––––– 2 . 25L
| |
H2C = CH2 + Br2 → H2C — CH2 112g ––––––––––––––––– V
1,2-dibromoetano V = 20L

FÍSICA A
III. Correta.
Tanto o Br2 como o Cl2 reagem com o H2 pro-
duzindo haleto de hidrogênio:
H2 + Br2 → 2 HBr (brometo de hidrogênio) 3. (FUVESTÃO) – Um alcino ao reagir com água em meio
H2 + Cl2 → 2 HCl (cloreto de hidrogênio) ácido produz uma substância que estabelece um
Resposta: C equilíbrio químico com seu isômero, fenômeno conhecido
como tautomeria. Considerando a Regra de Markovnikov,
segundo a qual a adição de hidrogênio ocorre no átomo
de carbono mais hidrogenado, a adição de água ao
propino resultará em um enol que estabelece um
equilíbrio químico com
a) um éter. b) um aldeído.

QUÍMICA BDE
2. O ácido rumênico, massa molar = 280g/mol, é um dos c) um ácido carboxílico. d) um álcool.
ácidos graxos presentes na gordura de ruminantes: e) uma cetona.

RESOLUÇÃO:

Resposta: E

a) Quantos átomos de carbono e quantos de hidrogênio


estão presentes na molécula do ácido rumênico?
b) Sabendo que o volume molar nas CATP é 25L/mol,
forneça a quantidade em mol de gás hidrogênio para a
hidrogenação completa de 1mol de ácido rumênico.
Calcule o volume de H2, medido nas CATP, necessário
para hidrogenar completamente 112g desse ácido.

– 29
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MÓDULO 22 Desidratação de Álcoois – Combustão


1. Reações de Desidratação Exemplo

Os álcoois podem sofrer dois tipos de desidratação:


intramolecular e intermolecular.

2. Desidratação Intramolecular

Nessa reação, temos a perda de água quando o


H e OH são eliminados de uma mesma molécu-
la, formando alquenos. 4. Reação de Combustão

agente
álcool ⎯⎯⎯⎯⎯⎯→ alqueno + água É a reação com O2 , que é chamado comburente.
desidratante As substâncias que sofrem a combustão são
Exemplo chamadas combustíveis.

Principal combustível: hidrocarboneto

t1 O2 ⎯→ xCO2 + y/2H2O (completa)


CxHy +
冧 t2 O2 ⎯→ xCO + y/2H2O (incompleta)
t3 O2 ⎯→ xC + y/2H2O (incompleta)

3. Desidratação Intermolecular Exemplos


CH4 + 2O2 ⎯→ CO2 + 2H2O (completa)
Nessa reação, temos a perda de água quando o 3
CH4 + — O2 ⎯→ CO + 2H2O (incompleta)
H e OH são eliminados de duas moléculas de 2
álcoois, formando éteres. CH4 + O2 ⎯→ C + 2H2O (incompleta)
QUÍMICA BDE

agente Observação
2 álcoois ⎯⎯⎯⎯⎯⎯→ éter + água
desidratante A reação de combustão é uma reação de oxidor-
redução, portanto, temos:
Comburente (O2): agente oxidante
123RF\Easypix Brasil

Combustível: agente redutor

O líquido éter é
utilizado como solvente e
anestésico.

30 –
C5BDE_QUIMICA_2024_ALICE 29/05/2024 09:05 Página 31

1. (MACKENZIE-SP) – As reações orgânicas de elimina- Um dos principais constituintes da gasolina é o octano


ção são aquelas em que átomos ou grupos de átomos de (C8H18). Por meio da combustão do octano, é possível a
uma molécula são eliminados dela, formando-se um novo liberação de energia, permitindo que o carro entre em
composto orgânico, além de um composto inorgânico. movimento. A equação que representa a reação química
Um tipo de reação de eliminação é a desidratação, em desse processo demonstra que
que a molécula inorgânica eliminada é a da água. A desi- a) no processo há liberação de oxigênio, sob a forma de
dratação dos álcoois, em meio ácido e sob aquecimento,
O2.
pode dar-se de duas formas: intramolecular e intermo-
b) o coeficiente estequiométrico para a água é de 8 para
lecular. Sendo assim, os produtos obtidos nas desidrata-
1 do octano.
ções intra e intermolecular do etanol, sob condições
adequadas são, respectivamente, c) no processo há consumo de água, para que haja
liberação de energia.
d) o coeficiente estequiométrico para o oxigênio é de 12,5
para 1 do octano.
e) o coeficiente estequiométrico para o gás carbônico é
de 9 para 1 do octano.

FÍSICA A
RESOLUÇÃO:
A equação que representa a reação química desse
processo é:
1C8H18 + 25/2O2 → 8CO2 + 9H2O
Para 1 de octano, o coeficiente estequiométrico do O2
é 12,5, do CO2 é 8 e da água é 9.
Resposta: D

RESOLUÇÃO:
Desidratação intramolecular do etanol:
3. (UNIFAI-MG) – A combustão completa de certo

QUÍMICA BDE
hidrocarboneto consumiu 8 mol de gás oxigênio para cada
5 mol de dióxido de carbono e 6 mol de água formados.
Esse hidrocarboneto é classificado como um
Desidratação intermolecular do etanol: a) alcano de fórmula molecular C5H10
b) alceno de fórmula molecular C5H10
c) alceno de fórmula molecular C5H12
d) alcino de fórmula molecular C5H12
e) alcano de fórmula molecular C5H12
Resposta: E
RESOLUÇÃO:
2. As mobilizações para promover um planeta Hidrocarboneto: CxHy
melhor para as futuras gerações são cada CxHy + 8O2 → 5CO2 + 6H2O
vez mais frequentes. A maior parte dos meios de
x = 5, y = 12
transporte de massa é atualmente movida pela queima
alcano : C5H12
de um combustível fóssil. A título de exemplificação do

ônus causado por essa prática, basta saber que um carro
CnH2n + 2
produz, em média, cerca de 200g de dióxido de carbono
por km percorrido. Resposta: E
(Revista Aquecimento Global. Ano 2, n.o
8.
Publicação do Instituto Brasileiro de Cultura Ltda.)
– 31
C5BDE_QUIMICA_2024_ALICE 29/05/2024 09:05 Página 32

MÓDULO 23 Oxidação de Álcoois – Redução de Aldeídos e Cetonas


1. Oxidação de Álcoois Exemplo

Os agentes oxidantes mais usados são KMnO4


(permanganato de potássio) e K2Cr2O7
(dicromato de potássio) em meio ácido.

Esses oxidantes, na sua decomposição, liberam Álcool terciário


[O] (oxigênio atômico ou nascente), que vai reagir
OH ligado a carbono terciário.
com a molécula do álcool.

[O]
Álcool 3ário ⎯⎯→ Não reage
Vejamos as oxidações de cada tipo de álcool.

Álcool primário

OH ligado a carbono primário.

[O] [O]
álcool 1ário ⎯→ aldeído ⎯→ ácido carboxílico

Exemplo
QUÍMICA BDE

Observação

Podemos também usar como agente oxidante o gás

oxigênio (O2).

Exemplo

Álcool secundário

OH ligado a carbono secundário.

[O]
álcool 2ário ⎯⎯→ cetona

32 –
C5BDE_QUIMICA_2024_ALICE 29/05/2024 09:05 Página 33

Oxidação do álcool

FÍSICA A
O álcool é oxidado enquanto o íon Cr2O72– (alaranjado) é reduzido para Cr3+ (verde).

2. Redução de Aldeídos e Cetonas

A redução é feita com gás hidrogênio (H2).

H2
aldeído ⎯⎯→ álcool 1ário

Exemplo

QUÍMICA BDE
H2
cetona ⎯⎯→ álcool 2ário

Exemplo

– 33
C5BDE_QUIMICA_2024_ALICE 29/05/2024 09:05 Página 34

1. Oxidação Branda em Alcenos

Oxidante (KMnO4 ou K2Cr2O7) em meio levemente básico ou neutro produz diálcool.

2. Oxidação Enérgica em Alcenos

Oxidante (KMnO4 ou K2Cr2O7) em meio ácido, ocorrendo a quebra da dupla ligação e


originando ácido carboxílico ou cetona.
C da dupla não ramificada produz ácido carboxílico
C da dupla ramificada produz cetona
C da dupla na ponta produz CO2 e H2O
QUÍMICA BDE

34 –
C5BDE_QUIMICA_2024_ALICE 29/05/2024 09:05 Página 35

1. Diante dos oxidantes enérgicos permanganato de 2. (FUVEST-SP-MODELO ENEM) – O 1,4-pentanodiol


potássio, KMnO4 ou dicromato de potássio, K2Cr2O7, em pode sofrer reação de oxidação em condições
meio sulfúrico, os álcoois primários – como, por exemplo, controladas, com formação de um aldeído A, mantendo o
o etanol – se oxidam, produzindo número de átomos de carbono da cadeia.
a) aldeídos e, na sequência, ácidos carboxílicos. O composto A formado pode, em certas condições,
b) ácidos carboxílicos e, na sequência, cetonas. sofrer reação de descarbonilação, isto é, cada uma de
c) cetonas, na sequência, ácidos carboxílicos. suas moléculas perde CO, formando o composto B. O
d) ácidos carboxílicos e, na sequência, éteres. esquema a seguir representa essa sequência de reações:

RESOLUÇÃO: OH
oxidação descarbonilação
OH A B

Os produtos A e B dessas reações são:

[O] [O] A B

FÍSICA A
Álcool primário ⎯→ aldeído ⎯→ ácido carboxílico
OH
Resposta: A OH
a) OH

OH
O
OH
OH
b) OH

O
c) OH
OH

OH

QUÍMICA BDE
OH
d) H

O
OH
OH O
e) H

H
O

RESOLUÇÃO:
O 1,4-pentanodiol pode sofrer reação de oxidação em
condições controladas, com formação de um aldeído
A, segundo a equação:

OH OH
oxidação
OH H + H2O

O
A

– 35
C5BDE_QUIMICA_2024_ALICE 29/05/2024 09:05 Página 36

O composto A formado pode sofrer reação de 4. Completar as equações químicas:


descarbonilação, perdendo CO, formando o
O
composto B, segundo a equação: catalisador
a) H3C — C + H2 ⎯⎯⎯⎯⎯→
OH OH H
descarbonilação O
H + CO || catalisador
b) H3C — C — CH3 + H2 ⎯⎯⎯⎯⎯→
O [O]
A B c) CH3 — CH = C — CH3 ⎯→
|
CH3
Resposta: D

RESOLUÇÃO:
O OH
3. As cetonas fazem parte de famílias olfativas
a) H 3C C + H2 H 3C C H
encontradas em muitos alimentos. A molé-
H H
cula de hexan-3-ona é um exemplo desses compostos
O OH
voláteis responsáveis pelo aroma, podendo ser obtida por
b) H 3C C CH3 + H2 H 3C C CH3
processos energéticos realizados em meio ácido, na
presença de oxidantes como o permanganato de H

potássio. [O] [O]


c) CH3 CH C CH3 CH3 CH C CH3
CH3 CH3
Para se produzir esse composto volátil em laboratório,
O O
deve-se oxidar a molécula de
CH3 C + CH3 C CH3
a) hexanal. b) hexan-1-ol.
OH
c) hexan-3-ol. d) hex-1-en-1-ol.
e) ácido hexanoico. Oxidação enérgica de alcenos:
• C da dupla não ramificado produz ácido carbo-
RESOLUÇÃO: xílico.
A oxidação enérgica de um álcool secundário produz • C da dupla ramificado produz cetona.
QUÍMICA BDE

uma cetona:

Resposta: C

36 –
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Físico-Química FRENTE 3

MÓDULO 19 Mecanismos por Etapas

1. Determinação da Equação da Velocidade Um fato interessante que ocorreu nesse exemplo é que
a partir das Etapas de uma Reação os coeficientes da equação coincidiram com as ordens
presentes na equação da velocidade. Quando isso acontecer,
Considere o seguinte exemplo: as reações serão denominadas reações elementares, que
sempre ocorrem em uma única etapa.
NO2(g) + CO(g) → NO(g) + CO2(g)

A equação da velocidade da reação, obtida experi- Apenas numa reação elementar, a ordem será
mentalmente, é igual aos coeficientes estequiométricos.

v = k [NO2]2
Outros exemplos de reações elementares e suas

FÍSICA A
Explicação equações da velocidade.
A maioria das reações químicas ocorre em mais de
uma etapa. Frequentemente, uma etapa é bem mais 1 H2 + 1 I2 → 2 HI v = k [H2]1[I2]1
lenta que as demais. Em tais casos, a etapa lenta deter-
mina a velocidade da reação global, pois o tempo da 2 NO2 → NO + NO3 v = k [NO2]2
reação é devido à etapa lenta.
Observações
A equação da velocidade da reação é igual à • É impossível dizer se uma reação é ou não ele-
equação da velocidade da etapa lenta. mentar apenas olhando para a equação da reação.

No exemplo dado, admite-se que a reação ocorre em Efeito da concentração na velocidade de reação
duas etapas:

QUÍMICA BDE
Etapa 1: NO2(g) + NO2(g) → NO3(g) + NO(g) (lenta)

Etapa 2: NO3(g) + CO(g) → NO2(g) + CO2(g) (rápida)

vreação = vetapa lenta = k [NO2]2

A etapa lenta envolve a colisão entre duas moléculas


de NO2, portanto a velocidade da reação não depende da
concentração de CO.

2. Equação da Velocidade de uma Reação Elementar

Observe o seguinte exemplo:

2NO + 1Cl2 → 2NOCl Reação entre Zn e HCl diluído Reação entre Zn e HCl concen-
(reação mais lenta). trado (reação mais rápida).

v = k [NO]2 [Cl2]1

– 37
C5BDE_QUIMICA_2024_ALICE 29/05/2024 09:05 Página 38

1. (UECE) – Um óxido de nitrogênio se decompõe de 2. (MACKENZIE-SP) – O processo equacionado por


acordo com a reação 2N2O5 → 4NO2 + O2 e apresenta o
seguinte mecanismo: NO(g) + O3(g) → NO2(g) + O2(g)

I. N2O5 → NO2 + NO3 (etapa lenta)


é classificado, em termos cinéticos, como elementar e
II. NO3 → NO + O2 (etapa rápida) de segunda ordem. Desse modo, ao serem feitos dois
III. NO + N2O5 → NO2 + N2O4 (etapa rápida) experimentos, ambos sob determinada temperatura “T”,
ao duplicarem-se tanto a concentração do NO(g) como do
IV. N2O4 → 2NO2 (etapa rápida)
O3(g) em relação ao primeiro experimento, o segundo
experimento terá sua velocidade
Analisando os processos descritos acima, podemos
a) reduzida a um quarto. b) reduzida à metade.
afirmar, corretamente:
c) mantida constante. d) duplicada.
a) A reação é elementar.
e) quadruplicada.
b) A expressão da velocidade é v = k[N2O5].
c) Trata-se de uma reação de segunda ordem.
RESOLUÇÃO:
d) A etapa IV é determinante para o cálculo da velocidade.
A lei da velocidade é:

RESOLUÇÃO: v = k [NO] [O3] 2.a ordem


A etapa I (lenta) é determinante para o cálculo da
1.o experimento:v = k x . y
velocidade.
Resposta: B 2..o experimento:v’ = k 2x . 2y

v’ = 4k x . y

v’= 4v
O segundo experimento terá sua velocidade quadru-
plicada.
Resposta: E
QUÍMICA BDE

38 –
C5BDE_QUIMICA_2024_ALICE 29/05/2024 09:05 Página 39

3. O peróxido de hidrogênio (H2O2), um dos agentes mais Como a reação é exotérmica (vide gráfico), a soma
empregados em desinfecções, decompõe-se lentamente das energias de ligação dos produtos é maior que a
em água e oxigênio, conforme se observa na equação soma das energias de ligação dos reagentes.
que se segue:
1– 2–
2H2O2(aq) → 2H2O(l) + O2(g) I. H2O2(aq) → H2O : agente oxidante
redução
Esse processo pode ser acelerado pela adição de HBr,
cujo mecanismo envolve duas etapas, conforme as
1– 0
representações I e II, a seguir: II. H2O2(aq) → O2 : agente redutor
– oxidação
I. 2Br (aq) + H2O2(aq) + 2H+(aq) → Br2(aq) + 2H2O(l)

II. Br2(aq) + H2O2(aq) → 2Br (aq) + 2H+(aq) + O2(g) Br2 : composto intermediário

No gráfico seguinte, é representada a variação da entalpia Resposta: B


em função da coordenada da reação referente ao
mecanismo anterior nas condições-padrão.

Com base nessas informações, julgue as alternativas


subsequentes e assinale a correta:
QUÍMICA BDE

a) No processo de decomposição do peróxido de hidro-


gênio em condições-padrão, a energia absorvida para
romper as ligações da molécula de H2O2 é superior à
energia liberada na formação das ligações das
moléculas de H2O e O2.
b) O íon brometo, apesar de reagir na etapa I, atua como
catalisador do processo de decomposição do peróxido
de hidrogênio.
c) Na etapa I, o peróxido de hidrogênio atua como redutor.
d) Na etapa II, o peróxido de hidrogênio atua como
oxidante.
e) O Br2 atua como catalisador.

RESOLUÇÃO:
O íon Br– é o catalisador (não é consumido), pois
reage na etapa I e é formado na etapa II.
2H2O2(aq) → 2H2O(l) + O2(g) ΔH < 0

39 –
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MÓDULO 20 Equilíbrio Químico I: Conceito de Equilíbrio Químico

→ ou =)
1. Reação Reversível (←
Equilíbrio
→ v1 = v2 → [N2O4], [NO2]
Químico
permanecem constantes
Os reagentes não são consumidos totalmente,
pois temos duas reações ocorrendo simulta-
neamente: reagentes originam produtos e pro-
O equilíbrio químico é atingido quando as velo-
dutos originam reagentes.
cidades das reações direta e inversa tornam-se
iguais.
reagentes ⎯→ produtos: direta: A + B ⎯→ C + D

produtos ⎯→ reagentes: inversa: C + D ⎯→ A + B Reforçando, temos:

Equação química de uma reação reversível Equilíbrio químico é uma reação reversível, na
A+B ←→ C+D qual a velocidade da reação direta é igual à
velocidade da reação inversa e, consequen-
temente, as concentrações de todas as subs-
→ 2NO (g)
Exemplo: N2O4(g) ← 2 tâncias permanecem constantes.
incolor castanho

3. Gráficos do Equilíbrio Químico


2. Equilíbrio Químico
v1 = k1 [N2O4]
→ 2NO (g)
Seja a reação reversível: N2O4(g) ← 2
t=0 v1 = k1 . 0,100
t = 20s v1 = k1 . 0,070 v1 vai diminuindo
v1
t = 40s v1 = k1 . 0,050 até ficar constante (60s)
tempo (s) N2O4 (g) ⎯→
←⎯ 2 NO2 (g)
v2 t = 60s v1 = k1 . 0,040
v2 = k2 [NO2]2
0 0,100mol/L 0 t=0 v 2 = k2 . 0
QUÍMICA BDE

t = 20s v2 = k2 . (0,060)2 v2 vai aumentando


20 0,070mol/L 0,060mol/L
t = 40s v2 = k2 . (0,100)2 até ficar constante (60s)
t = 60s v2 = k2 . (0,120)2
40 0,050mol/L 0,100mol/L

60 0,040mol/L 0,120mol/L

80 0,040mol/L 0,120mol/L

100 0,040mol/L 0,120mol/L

Observe que, decorridos 60s, as concentrações pas-


sam a ficar constantes. A partir desse instante (de 60s
em diante), dizemos que a reação reversível atingiu o
equilíbrio químico (v1 = v2).
v1 = velocidade da reação direta
v2 = velocidade da reação inversa

40 –
C5BDE_QUIMICA_2024_ALICE 29/05/2024 09:05 Página 41

• As propriedades macroscópicas (cor, volume, pres-


são etc.) do sistema em equilíbrio não mais se
alteram.

Artes Gráficas – Objetivo


FÍSICA A
Observações
Estado inicial: Equilíbrio: mistura de N2O4 e
• A maioria das reações químicas é reversível. somente N2O4 (incolor). NO2 (cor castanha).
• Em reação com participante gasoso, o equilíbrio quí-
mico somente será atingido em sistema fechado.

1. (FATEC-SP) – Para que uma transformação química 2. (CEUB-DF) – Com base no gráfico abaixo, que
esteja em estado de equilíbrio dinâmico, é necessário, representa a decomposição do brometo de hidrogênio
entre outros fatores, que submetido a uma temperatura constante, podemos
a) reagentes e produtos sejam incolores. concluir:
b) reagentes e produtos estejam em estados físicos
diferentes.
c) haja liberação de calor do sistema para o ambiente.
d) haja coexistência de reagentes e produtos no sistema.

QUÍMICA BDE
e) as concentrações dos produtos aumentem com o
tempo.

RESOLUÇÃO:
No equilíbrio dinâmico, as reações direta e inversa
ocorrem simultaneamente e as concentrações de
reagentes e produtos ficam constantes; logo, há a
coexistência de produtos e reagentes.
Resposta: D

a) no trecho B, a reação ocorre com maior velocidade.


b) no trecho C, a concentração de HBr é maior que no
trecho A.
c) no trecho D, a reação atinge o equilíbrio.
d) a velocidade da reação é a mesma em todos os
trechos.

– 41
C5BDE_QUIMICA_2024_ALICE 29/05/2024 09:05 Página 42

RESOLUÇÃO:
Quando o equilíbrio é atingido (trecho D), a
concentração de HBr não mais se altera.
Resposta: C

3. Considere a reação química, na qual um reagente A se


converte no produto B, cujo equilíbrio pode ser descrito
pelo gráfico a seguir:

Assinale a alternativa que completa corretamente a frase.


Quando a situação de equilíbrio químico apresentada é
estabelecida,
a) as concentrações das espécies reagentes e produtos
se igualam.
b) a concentração de B é maior do que a concentração de
A.
QUÍMICA BDE

c) as concentrações de reagentes e produtos ficam


numericamente diferentes.
d) as reações direta e inversa deixam de ocorrer.
e) a velocidade direta é maior que a velocidade inversa.

RESOLUÇÃO:
v1
⎯⎯→ B
A ←⎯⎯
v2

v1 = v2

equilíbrio
[A] > [B]

dinâmico (as reações continuam ocorrendo)

Resposta: C

42 –
C5BDE_QUIMICA_2024_ALICE 29/05/2024 09:05 Página 43

MÓDULO 21 KC e KP
1. Constante de Equilíbrio Expressa em ⎯→ 2HCl
• H2 + Cl2 ←⎯
Termos das Concentrações em Mol/L (Kc)
KC = 3,8 . 1033 (valor muito alto)
Seja a reação reversível • No equilíbrio,
v1 há mais pro-
aA + bB ←⎯ ⎯→ cC + dD [HCl]2 duto do que
v2 K c = 3,8 . 1033 = —————
[H 2] . [Cl2] reagente
no equilíbrio, [A], [B], [C] e [D] são constantes. •• Elevado
rendimento
No equilíbrio, a relação entre as concentrações dos da reação
produtos e reagentes é constante e foi denominada
⎯→ 2NO
• N2 + O2 ←⎯
constante de equilíbrio (KC).
KC = 1,0 . 10–30 (valor muito baixo)
[C]c . [D] d Na expressão do Kc , não
Kc = ——–——— • No equilíbrio,
[A] a . [B] b entram sólidos.
há mais rea-
[NO] 2 gente do que

FÍSICA A
• Dedução do KC K c = 1,0 . 10–30 = ————– produto
[N 2] . [O 2]
Supondo os processos elementares, podemos escre- • Baixo ren-
ver as expressões de velocidade: dimento da
reação
v1 = k1 . [A]a . [B]b v2 = k2 . [C]c . [D]d
2. Constante de Equilíbrio em Termos de Pressão
No equilíbrio, v1 = v2, então: Parcial (Kp)

Seja a reação reversível


k1 . [A]a . [B]b = k2 . [C]c . [D]d
v1
⎯→ cC + dD
aA + bB ←⎯
k1 [C] c . [D] d v2
Kc = —— = ———–——
k2 [A]a . [B] b PCc . PDd

QUÍMICA BDE
Kp = —————
a b
PA . P B
[P]
Fórmula geral: KC = –––
[R] P = pressão parcial
Exemplos Na expressão do Kp , só entram gases.
⎯→ 2HI(g)
• H2(g) + I2(g) ←⎯
Exemplos
[HI]2
Kc= —––––––– ⎯→ 2HI(g)
[H2] . [I2] • H2(g) + I2(g) ←⎯

P 2HI
⎯→ CaO(s) + CO (g)
• CaCO3(s) ←⎯ Kp = —–––––––
2
PH . PI
KC = [CO2] 2 2

⎯→ CaO(s) + CO (g)
• CaCO3(s) ←⎯
Observações 2

• KC só depende da temperatura. Kp = PCO


2

• KC, a uma certa temperatura, não depende das con-


As mesmas observações feitas para o KC valem
centrações iniciais de reagentes e de produtos.
para o Kp.

– 43
C5BDE_QUIMICA_2024_ALICE 29/05/2024 09:05 Página 44

1. (UERJ) – Considere a reação de equilíbrio químico RESOLUÇÃO:


representada abaixo, que ocorre na atmosfera e envolve pN O = 1,4atm; pNO = 1,8atm
2 4 2
dois óxidos de nitrogênio. → 2NO (g)
N2O4 (g) ← 2
→ 2NO (g)
N2O4(g) ← 2 p2
NO2 (1,8)2
Kp = –––––– ∴ Kp = –––––– ∴ Kp ⬵ 2,31
pN O 1,4
2 4

Resposta: D

3. A produção industrial de ácido clorídrico (HCl) consiste


na reação entre os gases hidrogênio (H2) e cloro (Cl2)
conforme a equação a seguir:
H2(g) + Cl2(g) ←→ 2HCl(g) KC = 12

O gráfico mostra as variações das quantidades em mols


de cada um dos participantes do equilíbrio estabelecido na
reação de obtenção do HCl.
Com base nos dados obtidos, o valor da constante de
equilíbrio em função das concentrações é igual a
a) 3,2 x 10–3 b) 4,8 x 10–3
c) 3,3 x 10–1 d) 4,0 x 10–1

RESOLUÇÃO:
→ 2NO (g)
N2O4(g) ← 2
[NO2]2
KC = ––––––––
[N2O4]

Equilíbrio: [N2O4] = 0,030mol/L


QUÍMICA BDE

[NO2] = 0,012mol/L
[0,012]2
KC = ––––––––
0,030
KC = 4,8 . 10–3
Resposta: B O valor de x é:
a) 25mol b) 50mol c) 100mol
d) 150mol e) 200mol
2. O tetróxido de dinitrogênio gasoso, utilizado como
RESOLUÇÃO:
propelente de foguetes, dissocia-se em dióxido de
[HCl]2
nitrogênio, um gás irritante para os pulmões, que diminui KC = –––––––––
a resistência às infecções respiratórias. [H2] [Cl2]
Considerando que, no equilíbrio a 60°C, a pressão parcial 600 2
do tetróxido de dinitrogênio é 1,4atm e a pressão parcial 冢
–––––
V
12 = –––––––––––

do dióxido de nitrogênio é 1,8atm, a constante de
300 x
equilíbrio Kp será, em termos aproximados, –––– . ––––
V V
→ 2NO (g)
N2O4(g) ← 2 3 600 x = 360 000
x = 100 ∴ 100mol
a) 1,09 b) 1,67 c) 2,09 d) 2,31 e) 1,29
Resposta: C

44 –
C5BDE_QUIMICA_2024_ALICE 29/05/2024 09:05 Página 45

MÓDULO 22 Cálculo das Quantidades no Equilíbrio

1. Cálculo das Quantidades no Equilíbrio O outro dado do problema é que no equilíbrio há


0,5mol de B. Esse dado é colocado na 3.a linha. Ora, se no
Analisemos a questão: equilíbrio há 0,5mol de B e, no início, não havia nada, isso
significa que, durante a reação, produziu-se 0,5mol de B.
São colocados em um recipiente de 2 litros 2mol de Esse dado é, então, passado automaticamente para a
uma substância AB. Atingido o equilíbrio, nota-se a 2.a linha.
presença de 0,5mol de B.
Qual o Kc da reação:
AB → A + B
→A + B ←
AB ←

Resolução início 2 0 0
Este é o tipo de problema mais importante nos cál-
reage e é
culos com a constante de equilíbrio. Como sabemos, a 0,5
produzido
constante de equilíbrio só pode ser calculada com as con-

FÍSICA A
centrações no equilíbrio. No entanto, para este problema no equilíbrio 0,5
foram dadas apenas a quantidade inicial e uma quantidade
no equilíbrio. Para resolvê-lo, devemos usar o “quadro” a
seguir. Tal quadro consta de três linhas: Para preencher a 2.a linha, devemos montar uma pro-
porção (regra de 3) com os coeficientes das substâncias
participantes. É um procedimento lógico, pois se 0,5mol
AB → A + B
← de B foi produzido, a partir desse dado, podemos saber
quanto de A foi produzido e quanto de AB foi consumido.
início

reage e é AB → A + B

produzido

QUÍMICA BDE
no equilíbrio início 2 0 0

reage e é
Na primeira linha colocamos as quantidades iniciais. 0,5 0,5 0,5
produzido
Evidentemente, no início não há produto. Só reagente.
Logo, no início não há nada de A e B e o quadro começa no equilíbrio 0,5
assim:

A regra de 3 é facilmente mostrada:

AB → A + B
← 1 = –––
1 = –––
1
––– x = 0,5
y x 0,5
início 2 0 0
Agora, é só subtrair quando for reagente, e somar
reage e é quando for produto. Isso é lógico, já que os reagentes fo-
produzido ram consumidos (havia 2mol; 0,5mol reagiu; sobrou
1,5mol) e os produtos foram formados (não havia nada;
no equilíbrio produziu-se 0,5mol; existe 0,5mol no equilíbrio).

– 45
C5BDE_QUIMICA_2024_ALICE 29/05/2024 09:05 Página 46

Teremos, então: 1,5mol


[AB] = ––––––– = 0,75mol/litro
2 litros
AB → A + B

0,5mol
[A] = ––––––– = 0,25mol/litro
2 litros
início 2 0 0
0,5mol
reage e é 䊞 䊝 䊝 [B] = ––––––– = 0,25mol/litro
0,5 0,5 2 litros
produzido 0,5
[A] . [B]
no equilíbrio 1,5mol 0,5mol 0,5mol KC = –––––––––
[AB]

0,25 . 0,25
Temos, então, as quantidades no equilíbrio. Dividindo Kc = –––––––––– ⬵ 8,3 . 10–2
0,75
todas pelo volume (em litros), teremos as respectivas
concentrações (em mol/litro) e as substituiremos na
fórmula:
Resposta: KC ⬵ 8,3 . 10–2

1. Num recipiente de volume 2 litros, foram introduzidos 2. (MACKENZIE-SP) – O equilíbrio químico estabelecido
0,8mol de X e 0,3mol de Y, que reagiram segundo a a partir da decomposição do gás amônia, ocorrida em con-
equação: dições de temperatura e pressão adequadas, é repre-
2X(g) + Y(g) ← → Z(g) sentado pela equação química 2NH3(g) ←→ N (g) + 3H (g).
2 2
Considerando que, no início, foram adicionados 10 mol
Atingido o equilíbrio a 80°C, constatou-se a presença de de gás amônia em um recipiente de 2 litros de volume e
0,2mol de Z. Qual o valor da constante de equilíbro KC que, no equilíbrio, havia 5 mol desse mesmo gás, é
nessa temperatura? correto afirmar que
a) ao ser estabelecido o equilíbrio, a concentração do gás
N2 será de 1,25 mol/L.
RESOLUÇÃO:
b) foram formados, até ser estabelecido o equilíbrio,

QUÍMICA BDE

2X + Y ← Z 15 mol de H2(g).
c) a concentração do gás amônia no equilíbrio será de
início 0,8 0,3 0
5 mol/L.
reage e d) haverá, no equilíbrio, maior quantidade em mols de gás
0,4 0,2 0,2
forma amônia do que do gás hidrogênio.
e) a concentração do gás hidrogênio no equilíbrio é
equilíbrio 0,8 – 0,4 = 0,4 0,3 – 0,2 = 0,1 0,2
2,5 mol/L.

RESOLUÇÃO:
No equilíbrio:
0,4mol Concentração inicial do NH3:
[X] = –––––––– = 0,2mol/L
2L n 10 mol
[NH3] = ––– ∴ [NH3] = –––––– ∴ [NH3] = 5 mol/L
0,1mol V 2L
[Y] = –––––––– = 0,05mol/L
2L
0,2mol Concentração final do NH3:
[Z] = –––––––– = 0,1mol/L
2L
n 5 mol
[NH3] = ––– ∴ [NH3] = –––––– ∴ [NH3] = 2,5 mol/L
[Z] 0,1 V 2L
KC = ––––––––– = ––––––––––– = 50
[X]2 . [Y] (0,2)2 . 0,05

46 –
C5BDE_QUIMICA_2024_ALICE 29/05/2024 09:05 Página 47

Pode-se dizer que o valor da constante de equilíbrio (Kp)


2NH3(g) →
← N2(g) + 3 H2(g)
nesta temperatura é aproximadamente
início 5 mol/L 0 0 a) 12 b) 3 c) 1 d) 0,3 e) 0,1
reage e
2,5 mol/L 1,25 mol/L 3,75 mol/L
forma RESOLUÇÃO:
equilíbrio 2,5 mol/L 1,25 mol/L 3,75 mol/L →
N2O4(g) ← 2NO2(g)
Equilíbrio: [NH 3 ] = 2,5 mol/L; [N 2 ] = 1,25 mol/L;
início 1atm 0
[H2] = 3,75 mol/L
0,4atm
Resposta: A reage e forma 0,8atm
(40%)
equilíbrio 0,6atm 0,8atm
3. (URCA-CE) – N2O4 não decomposto é introduzido em
um frasco vazio até que sua pressão atinja 1 atmosfera. (pNO )2
2 0,82
A uma certa temperatura, 40% do N2O4 decompõe-se KP = –––––––– = –––––– ⬵ 1
pN O 0,6
segundo a equação: 2 4

N2O4(g) ←→ 2NO (g) Resposta: C


2

FÍSICA A
(FGV-SP-MODELO ENEM) – Uma indústria produz Resolução
aromatizante artificial por um processo que é repre-
O O
sentado pela equação química seguinte:
CH3CH2CH2C CH3CH2CH2C
OH O CH3

QUÍMICA BDE
Ácido → Éster + H O
+ H3COH ← 2

Em um teste de laboratório, foram adicionados 10mol Início 10mol/L nmol/L 0 0


O
Reage
de CH3CH2CH2C e n mol de CH3OH a um reator 9mol/L 9mol/L 9mol/L 9mol/L
e forma
OH
de 1L. Equilí-
1mol/L n – 9mol/L 9mol/L 9mol/L
O reator foi fechado e, ao se atingir o equilíbrio brio
reacional, verificou-se a formação de 9 mol da
substância com aroma de maçã e 9 mol de H2O.
[Éster]1 . [H2O]1
Considerando que a constante de equilíbrio referente às KC = –––––––––––––––––– =9
[Ácido]1 . [H3COH]1
condições de temperatura e pressão do processo é
Keq = 9, o valor correto da quantidade, em mol, de (9)1 . (9)1
KC = –––––––––––– = 9 → 9 . 兾 兾 (n – 9)
9=9
CH3OH adicionado ao reator é (1)1 . (n – 9)1
a) 9 b) 10 c) 12 d) 18 e) 20
Note que nessa reação, a água não é solvente, isto é, 9 = n – 9 → n = 18mol
ela está dissolvida em algum solvente. Resposta: D

– 47
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MÓDULO 23 Deslocamento de Equilíbrio


1. Deslocamento de Equilíbrio O gráfico a seguir mostra a adição de 1mol de N2O4
– Princípio de Le Châtelier no equilíbrio.

N2O4(g) → 2NO2(g)

Seja o equilíbrio químico:
⎯→ 2NO (g) K = 0,36 (100oC)
N2O4(g) ←⎯ equilíbrio 1: 0,74 mol/L 0,52 mol/L
2 C
equilíbrio 1
0,74mol/L 0,52mol/L equilíbrio 2: 1,62 mol/L 0,76 mol/L
incolor castanho
KC = 0,36 (100oC)

As concentrações de N2O4 e NO2 poderão ser altera- [NO2]2 (0,52)2 (0,76)2


KC = –––––––– = –––––––– = –––––––– ⬵ 0,36
das (obtemos um novo equilíbrio), se ocorrer: variação na [N2O4] 0,74 1,62
concentração de um participante, variação na pressão
(variando o volume do sistema) ou variação na
temperatura.
⎯→ 2NO (g) K = 0,36 (100oC)
N2O4(g) ←⎯ 2 C
equilíbrio 2
⫽ 0,74mol/L ⫽ 0,52 mol/L

Variação de concentração, pressão ou temperatura.


Os fatores que deslocam um equilíbrio são:
concentração, pressão e temperatura.

Podemos deduzir o sentido de deslocamento, quan-


do uma das três mudanças é feita, aplicando-se o Prin- Observação
cípio de Le Châtelier, que diz o seguinte:
A adição ou a retirada parcial de um sólido não
Se um sistema em equilíbrio for perturbado, o
desloca um equilíbrio.
equilíbrio irá deslocar-se no sentido contrário a
QUÍMICA BDE

essa perturbação. Exemplo


⎯→ CO (g)
C(s) + O2(g) ←⎯ 2
2. Efeito da Concentração A adição ou a retirada parcial de C(s) não desloca o
equilíbrio dado. Qualquer quantidade do sólido apresenta
Aumento da concentração: desloca no sentido a mesma concentração, isto é, a concentração do sólido
oposto. é constante.
Diminuição da concentração: desloca no mesmo
sentido. 3. Efeito da Pressão

Aumento da pressão: desloca no sentido de me-


Exemplo
nor volume dos gases.
1
⎯→ Diminuição da pressão: desloca no sentido de
N2O4(g) ←⎯ 2NO2(g)
2 maior volume dos gases.
Adicionando N2O4: favorece a reação 1 (aumenta v1),
e, portanto, aumenta a concentração de NO2. Exemplo 1
Adicionando NO2: favorece a reação 2 (aumenta v2), ⎯→ 2NO (g)
N2O4(g) ←⎯ 2
e, portanto, aumenta a concentração de N2O4. 2
1 volume 2 volumes

48 –
C5BDE_QUIMICA_2024_ALICE 29/05/2024 09:05 Página 49

Aumento de pressão: favorece a reação 2 (contração Aumento da temperatura: favorece a reação 1.


de volume). Diminuição da temperatura: favorece a reação 2.
Diminuição de pressão: favorece a reação 1 (aumen-
to de volume).
Kc e Kp mudam com a temperatura.
Observações

A pressão não desloca equilíbrios nos quais não


há variação de volumes gasosos. Reação direta endotérmica:
• temperatura aumenta;
N2(g) + ⎯→ 2NO(g)
O2(g) ←⎯
• Kc aumenta.
1 volume 1 volume 2 volumes

endo
⎯⎯⎯→
N2O4(g) ←⎯⎯⎯ 2NO2(g) ΔH = +58,2 kJ
Nos equilíbrios em que há substâncias no estado exo
gasoso e no estado sólido ou líquido, a variação
de volume é determinada unicamente pelas subs- t (°C) 50 100
tâncias no estado gasoso.

FÍSICA A
Kc 0,022 0,36
C(s) ⎯→ CO (g)
+ O2(g) ←⎯ 2
1 volume 1 volume

⎯→ CaO(s) + CO (g)
CaCO3(s) ←⎯ 2
1 volume

Quando adicionamos um gás inerte, ou seja, um


gás que não reage, a um sistema em equilíbrio,
ocorre um aumento da pressão total do sistema.
Reação direta exotérmica:
No entanto, como não há variação das concen-
• temperatura aumenta;

QUÍMICA BDE
trações nem das pressões parciais de cada gás
• Kc diminui.
componente do equilíbrio, a adição do gás inerte
não afeta o equilíbrio.
exo
⎯⎯⎯→
N2(g) + 3H2(g) ←⎯⎯⎯ 2NH3(g) ΔH = –92,4 kJ
endo
4. Efeito da Temperatura

t (°C) 200 400

Aumento da temperatura: Kc 650 0,50


desloca no sentido da reação endotérmica.
Diminuição da temperatura:
desloca no sentido da reação exotérmica.

Exemplo
endo(1)
⎯⎯⎯→
N2O4(g) ←⎯⎯⎯ 2NO2(g) ΔH = +58,2kJ
exo(2)

– 49
C5BDE_QUIMICA_2024_ALICE 29/05/2024 10:30 Página 50

5. Ação dos Catalisadores

Catalisadores não deslocam equilíbrio.

v1
⎯⎯⎯→ C + D
A + B ←⎯⎯⎯
v2
Catalisador: v1 e v2 igualmente aumentadas.

Se o catalisador aumenta a velocidade das reações direta e inversa, o único efeito que ele provoca num
equilíbrio é a diminuição do tempo necessário para que esse equilíbrio seja atingido.

[ ]
A B (sem catalisador)
mol/L

B
y

A
x

t1 tempo
QUÍMICA BDE

[ ]
mol/L A B (com catalisador)
t1 > t2

B
y

A
x

t2 tempo

50 –
C5BDE_QUIMICA_2024_ALICE 29/05/2024 09:05 Página 51

Quociente Reacional ou Quociente da Reação (Qr)


→ 2NO (g)
Consideremos a tabela de estabelecimento do equilíbrio: N2O4(g) ← 2

v1
tempo(s) N2O4(g) ⎯→
←⎯ 2NO2(g)
v2
0 0,100mol/L 0
20 0,070mol/L 0,060mol/L
40 0,050mol/L 0,100mol/L
60 0,040mol/L 0,120mol/L
80 0,040mol/L 0,120mol/L
100 0,040mol/L 0,120mol/L

FÍSICA A
[NO2]2 (0,120)2
60s (equilíbrio): KC = ––––––– ∴ KC = ––––––– = 0,36
[N2O4] 0,040
[NO2]2
Fora do equilíbrio, a fração ––––––– tem um valor diferente de KC. Essa fração costuma ser chamada
[N2O4]
de quociente reacional e representada por Qr.
[NO2]2 (0,1)2
40s (fora do equilíbrio): Qr = ––––––– ∴ Qr = ––––– = 0,2
[N2O4] 0,05
Fornecidas as concentrações em mol/L ou as pressões parciais, são possíveis três resultados:
KC = Qr a reação está em equilíbrio.
KC < Qr a reação não está em equilíbrio, a intensidade será maior no sentido dos reagentes até igualar

QUÍMICA BDE
KC = Qr.
KC > Qr a reação não está em equilíbrio, a intensidade será maior no sentido dos produtos até igualar
KC = Q r .

– 51
C5BDE_QUIMICA_2024_ALICE 29/05/2024 09:05 Página 52

1. (UEA) – O gás hidrogênio, ao reagir com o gás oxigênio 2 (FMABC) – O equilíbrio químico entre os gases dióxido
em condições adequadas, forma água de acordo com a de nitrogênio (NO2) e tetróxido de dinitrogênio (N2O4) é
equação química que representa o sistema em equilíbrio bastante interessante e ilustrativo, pois o NO2 apresenta
químico. coloração castanha, enquanto o N2O4 é incolor. A dimeri-
2H2(g) + O2(g) ←→ 2H O(g) ΔH = –241kJ zação do NO2 e a variação de entalpia associadas são
2
representadas a seguir.
Considerando os fatores que alteram o equilíbrio químico, 2NO2(g) ←→ N O (g) ΔH = – 58 kJ
2 4
pode-se afirmar que o deslocamento ocorre para a
a) esquerda ao aumentar a pressão total do sistema. Em determinado equilíbrio, em um frasco fechado con-
b) direita ao adicionar H2O ao sistema. tendo NO2 e N2O4, as alterações que, individualmente,
c) direita ao aumentar a temperatura do sistema. favorecem a intensificação da coloração castanha do
d) esquerda ao adicionar um catalisador ao sistema. sistema são
e) esquerda ao aumentar a temperatura do sistema. a) o aumento do volume do frasco e o aumento da
temperatura.
RESOLUÇÃO: b) o aumento do volume do frasco e a redução da
exo temperatura.
⎯→
2H2(g) + O2(g) ←⎯ 2H2O(g) c) a redução do volume do frasco e a redução da
3V endo 2V temperatura.
d) a redução do volume do frasco e o aumento da
↑ P desloca para a direita (contração) temperatura.
↑ H2O desloca para a esquerda e) a introdução de um gás inerte e a redução da
↑ T desloca para a esquerda (endotérmica) temperatura.
Catalisador não desloca equilíbrio
Resposta: E RESOLUÇÃO:
exo
⎯→ N O (g)
2NO2(g) ←⎯ ΔH = –58kJ
2 4
endo
castanho incolor
QUÍMICA BDE

2V 1V

Para intensificar a cor castanha, devemos deslocar o


equilíbrio no sentido de NO2 (lado esquerdo da
equação).
Aumento do volume ⎯→ diminui a pressão → des-
loca o equilíbrio no sentido de maior volume (NO2).
Aumento da temperatura desloca no sentido da
reação endotérmica (NO2).
Resposta: A

52 –
C5BDE_QUIMICA_2024_ALICE 29/05/2024 09:05 Página 53

3. (SANTA CASA-SP) – No processo de produção de


ácido sulfúrico, uma das etapas envolve a reação dos
gases dióxido de enxofre e oxigênio, formando o trióxido
de enxofre, de acordo com a reação representada pela
equação:
2SO2(g) + O2(g) →
← 2SO3(g)

Dados da reação de formação do trióxido de enxofre são


apresentados na tabela:

Temperatura (K) Constante de equilíbrio

298 4 x 1024

700 3 x 104

Trata-se de uma reação ________________, favorecida


_________ temperatura. Nessa reação, a formação do gás

FÍSICA A
SO3 é favorecida _________ da pressão.

As lacunas são preenchidas, respectivamente, por:


a) endotérmica; pela diminuição; pelo aumento.
b) exotérmica; pela diminuição; pela diminuição.
c) exotérmica; pelo aumento; pela diminuição.
d) endotérmica; pelo aumento; pelo aumento.
e) exotérmica; pela diminuição; pelo aumento.

RESOLUÇÃO:
De acordo com os dados da tabela, quanto maior a
temperatura, menor o valor da constante de
equilíbrio.

QUÍMICA BDE
Pode-se afirmar, portanto, que a reação de formação
do gás SO3 é exotérmica.

exotérmica
⎯⎯⎯⎯→ 2SO (g)
2SO2(g) + O2(g) ←⎯⎯⎯⎯ 3
endotérmica

Para favorecer a reação exotérmica, deve-se diminuir


a temperatura.

⎯⎯⎯⎯→ 2SO (g)


2SO2(g) + O2(g) ←⎯⎯⎯⎯ 3
1442443 123
3V 2V

Para favorecer a formação do gás SO3, deve-se


deslocar o equilíbrio para a direita, sentido em que há
contração de volume. Para tanto, deve-se aumentar a
pressão (Princípio de Le Châtelier).
Resposta: E

– 53
C5BDE_QUIMICA_2024_ALICE 29/05/2024 09:05 Página 54

1. (PUC-SP) – Foram feitas algumas afirmações a res- I. Trata-se de uma reação de oxidorredução em que
peito do equilíbrio químico da combustão do monóxido o gás hidrogênio é o agente redutor.
de carbono. II. Trata-se de um processo endotérmico e por isso é
2CO(g) + O2(g) → ← 2CO2(g) ΔH = –566kJ realizado em alta temperatura.
I. Ao substituir ar atmosférico por oxigênio puro, III. Alterar a pressão dos reagentes modifica o valor
mantendo-se a mesma temperatura, a constante de Kc.
de equilíbrio dessa reação aumenta. IV. A 450°C a velocidade de formação de amônia seria
II. O catalisador presente nos escapamentos bem maior do que a 25°C, considerando-se que as
automotivos aumenta o valor da constante de pressões parciais dos reagentes no início da rea-
equilíbrio dessa reação. ção fossem as mesmas em ambas as tempe-
III. O valor da constante de equilíbrio dessa reação raturas.
aumenta com a diminuição da temperatura. Estão corretas apenas as afirmações
a) I e II. b) II e IV. c) III e IV.
Está(ão) correta(s) apenas a(s) afirmação(ões) d) I e III. e) I e IV.
a) I. b) II. c) III. Resolução
d) I e II. e) I e III. I. Correta.
Resolução 0 0 3–1+
I. Incorreta. A constante de equilíbrio permanece N2 (g) + 3 H2 (g) ⎯⎯→ 2 NH3 (g)
constante, pois manteve-se a temperatura cons-
oxidação
tante.
II. Incorreta. A constante de equilíbrio não é redução
QUÍMICA BDE

alterada pela presença de um catalisador.


reação de oxidorredução
III. Correta. A constante de equilíbrio aumenta com
H2: agente redutor
a diminuição da temperatura, pois a reação
direta é exotérmica (ΔH < 0). II. Incorreta.
Resposta: C O rendimento da reação diminui com o aumento
da temperatura, portanto, a reação direta é exo-
2. (PUC-SP) – A amônia é um produto industrial de térmica. O aumento da temperatura desloca o
grande relevância, sendo matéria-prima para a produção equilíbrio no sentido dos reagentes, diminuindo
de fertilizantes. A amônia é obtida em larga escala pelo o valor do Kc.
processo Haber em que são empregados nitrogênio e III. Incorreta.
hidrogênio sob alta pressão a 450°C. O valor de Kc só é alterado pela modificação da
A equação que representa o processo é temperatura do sistema.
N2(g) + 3H2(g) →
← 2NH3(g)
IV.Correta.
sendo que o Kc dessa reação a 25°C é de 3,5 x 108, O aumento da temperatura aumenta a veloci-
enquanto o Kc medido a 450°C é de 0,16. dade de formação da amônia.
Sobre a reação de síntese da amônia, foram feitas as Resposta: E
seguintes afirmações.

54 –

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