15.

53 Calcule o poder calorifico superior e inferior de um carvão de Illinois, cuja análise final (em massa)
corresponde a 67,40% de C, 5,31% de H2, 15,11% de O2, 1,44% de N2, 2,36% de S e 8,38% de cinzas (não
combustíveis). A entalpia de formação do SO2 é –297.100 kJ/kmol

Solução:

Modelo termodinâmico está apresentado abaixo:

PCS?

Inicia-se com um processo de combustão onde os produtos da combustão estão a 25°C e 1atm

( ) ( )
2 2
d E VC V V
=Q̇ VC −Ẇ VC + ∑ ṁe he + e + g Z e −∑ ṁs hs + s + g Z s
dt 2 2

Trocando os termos para base Molar:

0=Q̇sc −0+ ∑ ṅreagentes ( hreagentes +0+ 0 )−∑ ṅ produtos ( h produtos +0+0 )

Converter a base mássica do combustível para base molar:

67,40% de C, 5,31% de H2, 15,11% de O2, 1,44% de N2, 2,36% de S e 8,38% de cinzas (não combustíveis). A
entalpia de formação do SO2 é –297.100 kJ/kmol

Massa 67 , 4 kg
n c= = =5 ,62 kmol
MM 12 kg/kmol
Massa 5 , 31
n H 2= = =2 , 66 kmol
MM 2 kg /kmol
Massa 15 ,11 kg
nO 2 = = =0 , 47 kmol
MM 32 kg/kmol
Massa 1 , 44 kg
n N 2= = =0,05142 kmol
MM 28 kg/kmol
Massa 2 ,36 kg
n S= = =0,07375 kmol
MM 32 kg /kmol
ntotal =nc +n H 2+ nO 2+ n N 2+ nS =8,8751 kmol

Determinando as frações molares:

nc 5 , 62 kmol
yc= = =0,6333
ntotal 8,8751 kmol
 nH 2 2 , 66 kmol
y H2= = =0,2997
n total 8,8751 kmol
nO 2 0 , 47 kmol
y O 2= = =0,0529
ntotal 8,8751 kmol
n N 2 0,05142 kmol
y N 2= = =0,00583
ntotal 8,8751 kmol
nS 0,07375 kmol
yS= = =0,0083
ntotal 8,8751kmol
Agora basta escrever a equação de combustão:

0,6333 C+ 0,2997 H 2+ 0,0529 O2+ 0,00583 N 2+ 0,0083 S+ x ( O2 +3 , 76 N 2 ) → y CO2 + z H 2 O ( l )+ w S O2+ k N 2

Balanço por espécie:

 Carbono:
Y=0,6333
 Hidrogênio:
Z=0,2997
 Oxigênio:
X=0,73855
 Nitrogênio:
K=0,0162
 Enxofre:
W=0,0083
Q̇sc =h c =∑ ṅ produtos ( h produtos ) −∑ ṅreagentes ( h reagentes )

Cada uma das entalpias deve ser calculada da seguinte forma:

° °
htotal =hf + h−h
0,6333 C+ 0,2997 H 2+ 0,0529 O2+ 0,00583 N 2+ 0,0083 S+ x ( O2 +3 , 76 N 2 ) → y CO2 + z H 2 O ( l )+ w S O2+ k N 2

Q̇ sc =h c =ṅCO 2 ( hfCO2 +h CO2−h

° °
CO2 )+ ṅH 2 O (h °fH 2 O + hH 2 O−h° H 2 O )+ ṅSO 2 (h °fSO2 +h SO 2−h °SO 2 )+ ṅ N 2 (+h N 2 −h° N 2 )−[ ṅC (
Determinando as propriedades:
°
h fCO 2=−393.520 kJ /kmol
h°fH 2 O (l )=−285.830 kJ /kmol
°
h fH 2 O (g)=−241.820 kJ /kmol
°
h fSO2=– 297.100 kJ /kmol
°
h fC =0
°
h fH 2=0
°
h fN 2=0
°
h fO 2=0
°
h fS =0
 0,6333 C+ 0,2997 H 2+ 0,0529 O2+ 0,00583 N 2+ 0,0083 S+ x ( O2 +3 , 76 N 2 ) → y CO2 + z H 2 O ( l )+ w S O2+ k N 2

Q̇sc =h c =ṅCO 2 ( h°fCO 2 ) + ṅH 2 O ( h °fH 2 O ) + ṅSO 2 ( h °fSO 2)

Substituindo os valores das entalpias de formação, PCI

Q̇sc =h c =ṅCO 2 ( h°fCO 2 (g) ) + ṅ H 2 O ( h°fH 2O ) + ṅ SO 2 ( h°fSO 2)

Q̇sc =h c =0,6333 . (−393.520 kJ /kmol ) +0,2997 (−241.820 kJ / kmol ) +0,0083 ( – 297.100 kJ /kmol )

Q̇sc =h c =−324.156 kJ /kmol Carv ã o

Para converter da base molar para mássica é necessário determinar a massa molar:

MM 0,633 .12 kg 2 kg kg kg kg
carvão=¿ ∑ MM i . y i = +0,2997. +0,0529 .32 +0,00583∗28 +0,0083∗32 ¿
kmol kmol kmol kmol kmol

MM carvão=¿10 , 32kg / kmol ¿

Em base mássica a entalpia de combustão:

kJ
−324.156
kmol Carvã o kJ MJ
h c= logo o PCI =31. 429 , 22 =31 , 43
10 , 3210 , 32 kg /kmol kg kg
Para calcular o PCS utilizar a entalpia de formação da água liquida, ou fazer a diferença com a entalpia de
vaporização.