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Força Iônica

Guia experimental da prática química de força iônica de sal

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gabyzanelli1
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Levamos muito a sério os direitos de conteúdo. Se você suspeita que este conteúdo é seu, reivindique-o aqui.
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1

INFLUÊNCIA DA FORÇA IÔNICA SOBRE A VELOCIDADE DE REAÇÃO

I. Objetivo:

Verificar a influência da força iônica sobre a velocidade de reação entre dois


íons.

II. Introdução:

Nesta aula prática será estudado o efeito da força iônica sobre a reação entre um
corante catiônico, o cristal violeta (CI nº 42555), (que em solução aquosa apresenta uma
cor azul intensa), com íons hidróxido. O produto dessa reação é incolor, de modo que
esta reação pode ser convenientemente estudada empregando-se métodos
espectrofotométricos ou mesmo métodos colorimétricos.
A estrutura do cristal violeta está representada na figura 1:

(H 3C)2N N(CH3)2 (H 3C)2N N(CH3)2


-
Cl
+
C

- +
N(CH3)2 Cl N(CH3)2

(I) (II)

Figura 1: estrutura do cristal violeta (PM = 408 g mol -1).

O corante exibe uma forte absorbância com o máximo em torno de 580nm. A


contribuição de (I) à estrutura híbrida de ressonância, sugere uma eletro-deficiência no
carbono terciário, posição na qual se espera que ocorra o ataque do íon hidróxido,
formando um derivado carbinol, não colorido. A reação acontece portanto, envolvendo
duas cargas, uma positiva (corante) e outra negativa (hidróxido), sendo bastante sensível
a presença de sais e, portanto à formação iônica do meio.
2

III. Teoria:

Bronsted, Bjerrum e outros demonstraram que a velocidade de reação entre dois


íons depende da força iônica da solução. Devido ao fato de a força iônica ser aumentada
pela adição de um sal inerte, o efeito fica conhecido como efeito salino primário.
Os fundamentos teóricos nos quais se baseiam as interpretações desse efeito
(2,3,4)
podem ser encontrados nos livros textos de Cinética Química , de modo que não
serão repetidos neste roteiro. A equação que relaciona a constante específica de
velocidade com a força iônica (I) pode ser escrita como:

log k = log k0 + 2 AZ A Z B g ( I ) (1)

onde: k = constante específica de velocidade quando a força iônica da solução for I


k0 = constante específica de velocidade I = 0
A = constante, que em água, a 25ºC equivale a 0,51
ZA, ZB = carga dos íons

1
I 2
g (I ) = 1
1− I 2

1
I=  Ci Zi2
2 i
onde: Ci = concentração do íon i
Zi = carga do íon i

Para verificar se os resultados experimentais se ajustam a equação (1), um bom


procedimento é plotar os valores de log k versus g(I) correspondentes. Em caso
positivo, será obtida uma reta cujo coeficiente angular deve ser igual a 2AZAZB.
3

IV. Procedimento:

As soluções utilizadas são:

Solução 1: ~0,030g de cristal violeta por litro


Solução 2: diluir a solução 1 por 5 vezes
Solução 3: ~0,1M NaOH
Solução 4: ~1,0M KNO3

a. Curva de calibração:
Selecionar, no colorímetro, o filtro apropriado (580nm).
Diluir 1mL da solução 1 para 100mL, colocar de 3 a 5mL no tubo especial do
colorímetro, introduzindo-o na cavidade e efetuar a medida nas escalas de absorbância.
Repetir o mesmo procedimento utilizando 2, 4, 6, 8 e 10mL de solução do
corante. Construir a curva de calibração plotando a concentração da solução versus a
absorbância lida no colorímetro. Alternativamente pode-se construir uma outra curva de
calibração, plotando-se a absorbância da solução medida num espectrofotômetro versus
a “absorbância” medida no colorímetro.

Observação:
Ao fazer as medidas no colorímetro, observar a marca vertical no tubo. Colocar
esta marca alinhada a outra existente na cavidade. O tubo precisa ser colocado sempre
na mesma posição.

b. Determinação da ordem de reação:


Retirar 50mL da solução 2 (com pipeta volumétrica) e colocar num béquer.
Retirar 4mL da solução 3, diluir para 50mL num balão volumétrico e colocar
num outro béquer
Misturar o conteúdo dos dois béqueres rapidamente e acionar o cronômetro.
Colocar a solução no tubo de ensaio especial e introduzir no colorímetro,
medindo a absorbância da solução em função do tempo.
Repetir mais duas vezes o procedimento utilizando 6 e 8 mL, de NaOH em
vez de 4mL.
4

c. Determinação da influência da concentração do sal:


Colocar 50 mL da solução 2 num béquer.
Retirar 8 mL da solução 3, mais 1mL da solução 4, diluir a mistura para
50mL e colocar num béquer.
Misturar rapidamente o conteúdo dos dois béqueres, acionar imediatamente
o cronômetro, colocar a solução num tubo de ensaio especial, introduzir no
colorímetro e medir a absorbância da solução em função do tempo (construir uma
tabela).
Repetir o mesmo procedimento utilizando 2,4,6,8 e 10mL de KNO3 1,0M.

V. Cálculos:

Para cada experimento plote os valores ln[C0] / [C] ou de ln[A], onde A =


absorbância lida no espectrofotômetro , em vez de ln[C] versus tempo e, determine
o valor de kobs (k observado, ver apêndice I).
Determinar a ordem de reação a partir dos resultados obtidos no item (a).
Calcule os valores de g(I) para todos os experimentos.
Construa uma tabela com os valores de kobs, k e g(I).
Com os dados dessa tabela construa o gráfico de log k versus g(I) para
verificar se a constante de velocidade da reação depende da força iônica – como
mostrado pela equação (1). Qual o valor do coeficiente angular obtido?
Faça o gráfico de log k versus I1/2. Compare com o outro gráfico e discuta.

VI. Questões:

1. Qual a diferença em se fazer medidas de absorbância no espectrofotômetro e no


colorímetro?
2. Deduzir a equação (1).
3. Comentar a validade da equação (1). Em que situação ela é válida, quais fatores
contribuem para que não seja válida? Qual seu formato em solução não diluída?
4. A reação entre um íon e uma molécula neutra teria a sua velocidade dependente
da concentração de sal no meio?
5. Por que é necessário traçar uma curva de calibração?
5

6. Caso o experimento tenha sido feito em um espectrofotômetro que permite


coletar um arquivo dos dados de absorbância contra tempo, como poderíamos
calcular a constante usando a propriedade aditiva. Caso não exista a medida de
tempo longo (infinito) podemos usar o método de Guggenheim?

Referências bibliográficas:

1. CORSARO, G. – A Colimetric Chemical Kinetics Experiment. Journal


Chemical Education, 41 (1), 48-50, 1964.
2. AVERY, H. E. – Cinética Química Básica y Mecanismos de Reacción. Ed.
Reverté, Barcelona, cap.8, p.115-119, 1997.
3. ESPENSON, J. H. – Chemical Kinetics and Mechanisms. McGraw-Hill, cap.9,
p.172-175.
4. LAIDLER, K. J. – Chemical Kinetics, Harper & Row, New York, cap.6, p.197-
201, 1987.

Apêndice I:

A reação estudada é de primeira ordem com relação ao corante e de primeira


ordem com relação ao OH(-) (ver referência 1). Nesta prática, em todos os experimentos,
a [OH-] é sempre bem maior que a [corante] e, portanto a constante observada será uma
constante de pseudo primeira ordem.

V = k [OH-] [corante]
Como [OH-] >> [corante]  [OH-] ~ constante e
V = kobs [corante] onde kobs = k [OH-]

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