3 A Termodinamica Resolução
3 A Termodinamica Resolução
1.
a) Relacione energia interna, universo, sistema e vizinhança em um texto escrito com suas
palavras;
b) Quais são as formas pelas quais a energia interna pode variar dentro do universo e qual é a
fórmula que as relaciona?
c) O que estabelece a primeira lei da termodinâmica?
Resolução:
a) Sistema é a parte que está sendo estudada, é o nosso referencial, a vizinhança passa a
ser tudo a aquilo que está em volta do nosso sistema e o universo engloba todo o
conjunto, tanto vizinhança quanto sistema. Ao medirmos a temperatura de um béquer,
o conteúdo do béquer é a vizinhança, o termômetro é o sistema e o conjunto do béquer
e do termômetro constitui o nosso universo. A energia interna seria a energia potencial
mais a energia cinética armazenada, contida, no sistema. Podemos ainda dizer que a
energia interna é a capacidade de um sistema realizar trabalho.
b) A energia interna pode variar por uma troca de calor (o aumento ou diminuição da
temperatura faz com que a as moléculas aumentem ou diminuam sua energia cinética,
mudando a energia potencial), ou pela simples transferência de energia de um sistema
para a vizinhança ou vice versa, ou seja, a realização de trabalho.
A “fórmula” (lembrando que há uma diferença entre Lei e fórmula) seria:
ΔU= q + w
c) A primeira lei da termodinâmica estabelece que a variação da energia interna em um
sistema é igual a troca de calor mais a troca de trabalho realizado pelo sistema (vale
frisar aqui que você pode adotar como referencial o sistema ou a vizinhança , desde
que os sinais do trabalho e do calor estejam coerentes).
Resolução: Irá se adotar nesse exercício o referencial como o sistema , portanto quando
o sistema receber calor terá sinal + , quando o sistema realizar trabalho sobre a
vizinhança , terá sinal – ; e assim por diante .
a) Se o sistema libera calor: q= +113 KJ , e realiza trabalho na vizinhança: w= -39 KJ.
ΔU=113-39= +74 KJ
b) ΔU=1,62 - 874= +872,38 KJ
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Resolução:
Os airbags funcionam basicamente por dois mecanismos : um sólido que após um sinal eletrônico
enviado pelo carro durante o choque reage e libera gás, ou então um gás pressurizado que após o sinal
eletrônico é liberado e infla o airbag.
Em ambos os casos há a liberação de gás , ou seja o balão é inflado exercendo trabalho de expansão
contra a vizinhança , esperamos que o sinal de w seja negativo.
Se o airbag for um cilindro com gás pressurizado e liberar este gás, o novo volume ocupado será muito
menor , resultando em uma diminuição nos choques das moléculas e sendo assim uma diminuição na
temperatura o sinal de q deveria ser positivo(o sistema ganha calor da vizinhança , já que as paredes
são diatérmicas).
Se for o caso da decomposição de um sólido a maioria dos sais utilizados em aibags apresenta
decomposição exotérmica , sinal de q negativo.Segue alguns exemplos:
NaN3 → 2 Na + 3N2
10 Na + 2 KNO3 → K2O + 5 Na2O + N2
Resolução:
a) No segundo caso. De acordo com a primeira Lei da Termodinâmica sabemos que : ΔU= w + q
Se fornecermos calor para o sistema e ele estiver com o pistão solto toda a energia será
utilizada para “expandir o gás” (a energia agitará mais as moléculas, fazendo com que se
choquem mais contra as paredes do recipiente e conseqüentemente deslocando o êmbolo), em
um gás ideal isso acarreta que a temperatura não mudaria. No segundo caso te impedirmos o
pistão de se locomover toda a energia do sistema seria absorvida pelo gás, causando o
aumento da temperatura.
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5. A combustão completa do ácido acético, C2H4O2(l), para formar H2O(l) e CO2(g) à pressão
constante libera 871,1 kJ de calor por mol de C2H4O2.
a) Escreva uma equação termoquímica balanceada para essa reação.
b) Desenhe um diagrama de entalpia para a reação.
Resolução:
C2H4O2 + 2 O2 → 2 CO2 + 2 H2O ∆H = - 871,1 kJ
C2H4O2 + 2 O2
2 CO2 + 2 H2O
6. Quando as soluções contendo íons prata e íons cloreto são misturadas, precipita cloreto de prata:
Ag+(aq) + Cl-(aq) → AgCl(s) ∆H = -89,4 kJ
(a) Calcule o ∆H para a formação de 0,540 mol de AgCl por essa reação. (b) Calcule o ∆H para a
formação de 1,66 g de AgCl. (c) Calcule o H quando 0,188 mmol de AgCl se dissolve em água.
Ag+ + Cl- → AgCl ∆H = - 89,4 kJ
x = - 48,276 kJ
b) 1mol AgCl x 1,66g = 0,012 mol
143,5g
1 mol ------89,4 kJ
y = 1,03 kJ
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c) 1 mol -----89,4 kJ
0,188 x 10-3 – z
z = - 0,0168 k J
Resolução:
a) ∆H = + 726,5 kJ
∆H = - 1453,0 kJ
8. Dois objetos, A e B, são colocados em água fervente e deixados chegar à temperatura da água.
Cada um é retirado e colocado em béqueres contendo 1000 g de água a 10,0 °C. O objeto A aumenta a
temperatura da água em 3,50 °C; e B aumenta a temperatura da água em 2,60 °C.
a) Qual objeto tem a maior capacidade calorífica?
b) O que você pode dizer sobre os calores específicos de A e B?
Resolução:
a) O calor adicionado aos dois objetos o mesmo, e o objeto A tem maior variação de
temperatura, ou seja, menos capacidade calorífica.
9. Uma amostra de 2,200 g de quinona (C6H4O2) é queimada em uma bomba calorimétrica cuja
capacidade calorífica é 7,854 kJ/°C. A temperatura do calorímetro aumenta de 23,44 para 30,57 °C.
Qual é o calor de combustão por grama de quinona? E por mol de quinona?
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Resolução
i) Massa molar Quinona = (6.12+2.16+4) = 108 g/mol
ii) Calor de Combustão para 2,200g de Quinona
10. Sob condições de volume constante o calor de combustão da glicose (C6H12O6) é 15,57 kJ/g. Uma
amostra de 2,500 g de glicose é queimada em uma bomba calorimétrica. A temperatura do calorímetro
aumenta de 20,55 para 23,25 °C.
a) Qual é a capacidade calorífica total do calorímetro?
b) Se o tamanho da amostra de glicose fosse duas vezes maior, qual seria a variação de temperatura do
calorímetro?
Resolução
11.
a) O que é entalpia?
b) O que enuncia a lei de Hess?
Resolução:
a) Rigorosamente , entalpia é a energia interna mais a pressão vezes o volume , como não podemos
precisar a variação da energia interna , faz mais sentido falar em variação de entalpia, a variação da
entalpia é igual a variação de energia interna mais o trabalho, em um sistema que só pode realizar
trabalho de expansão em pressão constante ΔH=q.
b) A variação de entalpia em uma reação depende apenas dos estados inicial e final da reação (função
de estado), mesmo que a reação ocorra em várias etapas. Dessa forma, para uma reação que ocorre em
várias etapas, as reações intermediárias podem ser manipuladas algebricamente afim de se encontrar a
variação de entalpia para a reação desejada.
Resolução:
Y → X ΔH = 35 kJ
X → Z ΔH = +90 kJ
_________________________
Y→ Z ΔH =+ 125 kJ
c) Não. A entalpia para uma reação depende da temperatura. Portanto, para o cálculo da variação de
entalpia em uma reação que ocorre em etapas em uma determinada temperatura, todas as etapas devem
ocorrer a mesma temperatura.
Resolução:
Pediu-se calcular o ΔH para a reação “N2O(g) + NO(g) → 3NO(g)”, valendo-se da Lei de Hess. O
correto é, no entanto, “N2O(g) + NO2(g) → 3NO(g)” (na reação proposta, nem mesmo o
balanceamento dos coeficientes estequiométricos está correto.) O exercício será resolvido a partir da
correção sugerida, considerando futuras modificações das listas.
(I) Permutando-se a equação do enunciado por N2O(g) + NO2(g) → 3NO(g), façamos os seguintes
ajustes:
(a)
N2(g) + O2(g) → 2 NO(g) ΔH = +180,7 kJ (manter)
2NO(g) + O2(g) → 2 NO2(g) ΔH = -113,1 kJ (inverter; dividir por 2)
2N2O(g) → 2N2(g) + O2(g) ΔH = -163,2 kJ (manter; dividir por 2)
(Tratando-se de uma adição, o resultado foi expresso com o menor número de casas decimais. Daí o
arredondamento do ΔHt, de + 155,65 kJ para + 155,7 kJ)
14) Muitos isqueiros contêm butano líquido, C4H10(l). Usando as entalpias de formação, calcule a
quantidade de calor produzida quando 1,0 g de butano sofre combustão completa ao ar.
Resolução:
(I) Para ΔHf0 do butano = - 125,52 kJ/mol (fonte: Wikipedia), calculamos a quantidade de calor
liberado pela combustão de 1 mol desse hidrocarboneto:
(as demais entalpias de formação foram retiradas da Tabela 5.3, página 161, do livro Química, a
Ciência Central, 9ª ed.)
58,0 g 2.877,48 kJ
1,00 g Q
(já se considerou “calor liberado”, por isso dispensou-se o uso de sinal “negativo”)
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15) O carbeto de cálcio (CaC2) reage com água para formar acetileno (C2H2) e Ca(OH)2. A partir do
seguinte dado de entalpia de reação, calcule o ΔHof do CaC2(s):
CaC2(s) + 2H2O(l) → Ca(OH)2(s) + C2H2(g) ΔHo = -127,2 kJ
Valores de ΔHof em kJ/mol a 25 °C: Ca(OH)2(s) -986,2 kJ/mol; H2O(l) -285,83 kJ/mol; C2H2(g) 226,7
kJ/mol.
Resolução:
(I) Valendo-se da relação “ΔHo = ΔHprodutos- ΔHreagentes”, temos:
ΔHo = ΔHf0 Ca(OH)2 (s) + ΔHf0 C2H2 (g) - (ΔHof do CaC2(s)) - 2 ΔHf0 H2O
-127,2 = - 986,2 + 226,7 - (ΔHof do CaC2(s)) - 2(-285,83)
-127,2 = - 759,5 - (ΔHof do CaC2(s)) + 571,66
ΔHof do CaC2(s) = - 759,5 + 571,66 + 127,2
ΔHof do CaC2(s) = -60,64 kJ/mol
16) Uma lata de alumínio de refrigerante é colocada em um congelador. Mais tarde, descobre-se que a
lata rompeu-se e seu conteúdo congelou. Foi realizado trabalho quando a lata se rompeu. De onde veio
a energia para esse trabalho?
Resp: A energia para a realização desse trabalho provém do próprio sistema, o qual, ao passar do
estado líquido (de maior entropia) para o estado sólido (mais “ordenado”), libera calor na vizinhança.
É importante ressaltar que não há perdas, tampouco ganhos de energia. Apenas ocorre a transformação
de uma modalidade em outra; neste caso, da energia térmica do sistema ao trabalho realizado sobre a
vizinhança.
17. As estalactites e estalagmites de calcário são formadas em cavernas pela seguinte reação:
Se 1 mol de CaCO3 forma-se a 298 K sob uma pressão de 1 atm, a reação realiza um trabalho
PV de 2,47 kJ, empurrando a atmosfera à medida que o CO2 gasoso se forma. Ao mesmo
tempo, 38,95 kJ de calor é absorvido do meio ambiente. Quais os valores de ΔH e ΔE para
essa reação?
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Resolução:
ΔE = q + w
ΔE = 2,47 + 38,95
ΔE = 41,42 kJ
ΔH = ΔU + ΔngásRT
ΔH = 41,42 + 1. 8,3145 . 298
ΔH = 2519,14 kJ/mol
18. Quando uma amostra de 0,235 g de ácido benzóico sofre combustão em uma bomba
calorimétrica, a temperatura aumenta 1,642 °C. Quando uma amostra de 0,265 g de cafeína,
C8H10O2N4, é queimada, a temperatura aumenta 1,525 °C. Usando o valor de 26,38 kJ/g para
o calor de combustão do ácido benzóico, calcule o valor de combustão por mol de cafeína a
volume constante.
Resolução:
Ac. benzóico
26,38 kJ --- 1g
q --- 0,235 -------> q= 6,1993 kJ (q)
Cafeína: C8H10O2N4
19. Estima-se que a quantidade líquida de dióxido de carbono fixada pela fotossíntese na
superfície da Terra é 5,5 x 1016 g/ano de CO2. Todo esse carbono é convertido em glicose.
a) Calcule a energia estocada pela fotossíntese na Terra por ano em kJ.
b) Calcule a taxa média de conversão de energia solar em energia das plantas em MW (1 W =
1 J/s). Uma usina nuclear grande produz aproximadamente 103 MW. A energia de quantas
usinas nucleares como essa equivalem à conversão da energia solar?
Resolução:
W=81553 usinas
20) Considere duas soluções, a primeira sendo 50,0 mL de 1,00 mol/L de CuSO4 e a outra 50,0 mL de
2,00 mol/L de KOH. Quando as duas soluções são ministradas em um calorímetro de pressão
constante, forma-se um precipitado e a temperatura da mistura sobe de 21,5 °C para 27,7 °C.
a) Antes da mistura, quantos gramas de Cu estavam presentes na solução de CuSO4?
b) Determine qual o precipitado formado;
c) Escreva as equações completa e iônica simplificada para a reação que ocorre quando as duas
soluções são misturadas.
d) A partir dos dados calorimétricos, calcule o ΔH para a reação que ocorre na mistura. Suponha que o
calorímetro absorva apenas quantidades desprezíveis de calor, que o volume total da solução seja
100,0 mL e que o calor específico e a densidade da solução após a mistura sejam os mesmos da água
pura.
CuSO4=65,5 + 32 + 64 = 161,5 g/mol
Resolução:
a) 1mol ------- 1000 ml 1mol de Cu ----------- 65,5g
x ------------- 50 ml 5.10-2mol ------------- x
x=5.10-2 mol x=3.275g
b) 2KOH + CuSO4 →K2SO4 + Cu(OH)2
Sólido não solúvel
c) K
OH(aq)→ K +
(aq) + OH-(aq)
d) Ca
lor → aquecer água pura de 21,5 para 27,7 ºC
Q= m.c.Δθ
C=4,2 J/g.ºC Δθ=27.7-21,5=6,2 m=d.v m=1g/mL . 100 mL = 100g
Q= 100.4,2.6,2= 2604 J
Δ= 52,08 KJ/mol
21) Uma amostra de um hidrocarboneto sofre combustão completa em O2(g) para produzir
21,83 g de CO2(g), 4,47 g de H2O(g) e 311 kJ de calor.
a) Qual massa da amostra de hidrocarboneto sofreu combustão?
b) Qual é a fórmula mínima do hidrocarboneto?
c) Calcule o valor do ΔHof por unidade de fórmula mínima do hidrocarboneto.
Resolução:
CxHy(g) + O2(g) → CO2(g) + H2O(g)
0,496mol de CH
c) Suponha que 3,45 g de CH4(g) reagem com 1,22 g de F2(g), formando CF4(g) e HF(g) como únicos
produtos. Qual é o reagente limitante da reação? Assumindo que a reação ocorre a pressão constante,
qual a quantidade de calor liberado?
Resolução
CH4(g) → C(g) + 4 H(g) ΔH = +74,8 KJ / mol
quebrar ligação CH = 412 x 4 = 1648 KJ /mol
Na entalpia padrão é usado o reagente na forma mais estável , C grafite, e não C diamante, por
exemplo. Além disso para fazer a reação proposta o carbono deve ser gasoso , o que exige mais
energia. Além da energia necessária para separar o átomo de carbono e hidrogênio.
c) CH4(g) + 4F2(g) → CF4(g) + 4HF(g)
MM CH4 = 12+4 = 16 g/mol
F2= 19 + 19 = 38 g/mol